金属催化剂的设计及其在不饱和烃类的加成、多元醇重整中的应用

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将纳米技术与催化科学相结合,制备出具有优异催化活性及催化选择性的催化剂逐渐成为催化工作者研究的主要方向之一。本论文主要围绕以下几个方面展开并结合相关表征初步探讨了催化剂的结构与其活性和选择性之间的关系。首先通过表面活性剂辅助,KBH4液相还原得到分散性较好的Co-B纳米球,然后采用置换反应法在Co-B的表面引入金属Pd,通过调节PdCl2的加入量,获得一系列不同Pd含量的Pd@Co-B双金属催化剂,并将其应用于辛烯醛液相加氢制辛醇中。结果表明,在加入少量Pd后其催化活性与选择性均有明显提高且不同的加入方式对其性能也有一定程度的影响。结合TEM、XRD、XPS、H2-TPD等表征及相关实验数据进一步讨论了催化剂的结构及电子态与催化性能的关系。本章通过两次浸渍的方法先对A12O3表面进行修饰,再负载Pt制备出不同氧化物(TiO2、CeO2、La2O3和MgO)修饰的Pt/A12O3催化剂并将其应用于乙二醇液相重整制氢。结果表明,修饰后的催化剂在保持高H2选择性的同时,催化活性都有不同程度的提高,其中以TiO2修饰的样品最佳。此外,TiO2修饰的Pt/A12O3在经过120h的重整后仍保留了90%的初活性,其稳定性较修饰前有了明显提高。我们从反应机理出发,结合BET、NH3-TPD、CO Chemisorption、CO-TPD、H2-TPR等表征及相关的实验数据对实验结果进行进一步研究,发现不同的氧化物修饰后不仅对A12O3的比表面积、表面酸性产生影响,而且还能改变金属Pt的分散度及Pt表面的电子状态,深入探讨催化剂的活性与其结构的关系。
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