新型超氧阴离子电化学传感器的构建及性能研究

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活性氧(Reactive Oxygen Species,ROS)是相对短暂的活泼的氧自由基和具有氧自由基反应性的其它含氧物质的总称,是有氧代谢的正常产物。ROS参与生命体中细胞的正常生理活动,然而当机体氧化还原失调时,ROS含量就会增多,此时就会导致机体产生各类疾病,例如神经系统疾病、心血管疾病、肺部疾病等各种炎症和癌症等。超氧阴离子(Superoxide anion,O2·-)作为一种重要的ROS之一,细胞内O2·-浓度的改变对健康和疾病具有重大影响,因此,O2·-的快速、可靠、灵敏和实时的动态检测具有重要的研究意义。目前用于检测ROS的方法大多都是传统间接的方法,这类方法昂贵又耗时。而电化学传感器制备简单,易于操作,检测速度快,成本低等优点被广泛使用。本实验构建了几种无酶型的O2·-电化学传感器,具体内容如下:1)以一种简单环保的水热法合成了一种纳米结构的过渡金属磷酸盐-磷酸镍纳米棒(Ni(PO4)NRs),将其与羧基化的多壁碳纳米管(C-MWCNTs)采用滴涂的方法修饰到玻碳电极(GCE)上,构建O2·-电化学传感器。该传感器灵敏度高(4.68×10~4μA m M-1 cm-2),较低的检出限(0.170μM,S/N=3),并且具有很好的选择性。此外,该传感平台具有良好实时检测能力,可用于人乳腺癌细胞(MCF-7)释放的O2·-的电化学检测。2)选用共沉淀方法制备了十水合铁氰化钴(Co[Fe(CN)6]·10H2O),Hummers法制备了还原氧化石墨烯(r GO),两者按一定比例滴涂修饰到GCE上,制备了无酶型O2·-电化学传感器。由于Co[Fe(CN)6]和r GO的共同作用,使所制备的电化学传感器对O2·-的电化学还原表现出良好的催化性能,灵敏度为9.18×10~4μA m M-1 cm-2,检出限为0.354μM(S/N=3),并且该传感器具有良好的选择性、稳定性和重现性以及成功应用于MCF-7中释放O2·-的检测等。3)主要以铁氰化镍(NiHCF)作为修饰材料,构建了O2·-电化学传感器。在最佳的实验条件下,研究了Ni HCF/GCE电极对O2·-的催化活性,研究发现在1~1100μM范围内,Ni HCF/GCE电极对O2·-的响应电流与O2·-浓度呈现良好的线性关系,灵敏度为3.08×10~4μA m M-1 cm-2,检出限为0.317μM(S/N=3)。该电化学传感器对O2·-表现出了良好的选择性,重现性以及稳定性。
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