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铼配合物作为重要的过渡金属均相催化剂,被广泛的应用于工业生产和基础研究中。铼的配合在氧转移反应、还原反应、sp2碳氢键活化反应、碳碳键形成、碳杂键形成等很多反应中都表现出了很好的催化效果。在本论文中,我们研究了醇和酚的一系列氨基磺酸酯类化合物的合成,并研究了高价态、对空气和水稳定的铼配合物催化的氨基磺酸酯类化合物的分子内sp3碳氢键活化胺化环化反应,取得了不错的成果。本论文包括如下两个部分:第一部分:氨基磺酸酯类化合物的合成研究氨基磺酸酯类化合物中的磺酰胺基团有着十分重要的生物活性,它是重要的有机合成中间体,并且作为胺化亲核试剂可以进一步发生分子内或分了间的胺化环化反应,在合成化学中有着重要的作用。我们综合了前人的方法并加以改进,使用廉价的氯磺异氰酸酯(ClSO2NCO)作为原料,先与甲酸原位生成氨基磺酰氯,后在强碱如NaHH存在的情况下,以N-取代的酰胺类化合物如N,N二甲基乙酰胺(DMA)或1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)为溶剂,与醇或酚类的底物反应,生成氨基磺酸酯类产物。我们发现,使用无α-H的酰胺如DMA和NMP做溶剂对产率有明显提升,这可能是由于相对于有a-H的酰胺如N,N二甲基甲酰胺(DMF),他们碱性较弱而不会与底物发生竞争反应。该反应适用范围很广,大量的酚类、芳香和脂肪醇都能高产率(72-85%)的得到产物,并且成本较低、操作简单,是一种合成氨基磺酸酯类化合物的有效方法。第二部分:ReCl2(Phen)(PPh3)2]+ReO4催化的分子内sp3C-H活化胺化反应研究分子中sp3C-H键的活化一直是有机化学研究中的热点和难点。我们发现了一例使用铼配合物催化的高效的分子内sp3C-H活化胺化反应,该反应以[ReCl2(Phen)(PPh3)2]+ReO4-作为催化剂,AgSbF6为辅助添加剂,PhI(OAc)2为氧化剂,实现了不同酚类或醇类氨基磺酸酯化合物的分子内胺化,得到了相应的环化产物,产率可达70%。此反应对水和空气都不敏感,既不需要对溶剂进行预处理,也不需要在惰性气体保护下反应。这是第一例铼催化的分子内sp3C-H键活化胺化反应,这类反应在合成中有很大的应用价值。该反应对醇类的效果还不是很好,只能给出中等偏下的产率,因此还有进一步改进和发展的空间;而进一步的使用手性铼配合物催化的不对称分子内sp3C-H键活化胺化反应还在研究和尝试之中。