【摘 要】
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金属有机框架材料在配合物中尤其得到关注,金属有机框架材料由于其具有高比表面积、高的孔隙率和连续较大的孔道结构,使得金属有机框架材料在气体储存与分离、异相催化、医药和传感等领域都有巨大的运用潜力。本文先通过偶联反应合成出4-(4-吡啶)苯腈和4-(3-吡啶)苯腈,再利用手性的半胱氨酸与氰基发生的缩合反应合成出两种手性配体。利用合成出的手性配体利用扩散法合成出金属有机框材料,并且通过单晶衍射获得它们的
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金属有机框架材料在配合物中尤其得到关注,金属有机框架材料由于其具有高比表面积、高的孔隙率和连续较大的孔道结构,使得金属有机框架材料在气体储存与分离、异相催化、医药和传感等领域都有巨大的运用潜力。本文先通过偶联反应合成出4-(4-吡啶)苯腈和4-(3-吡啶)苯腈,再利用手性的半胱氨酸与氰基发生的缩合反应合成出两种手性配体。利用合成出的手性配体利用扩散法合成出金属有机框材料,并且通过单晶衍射获得它们的结构。本文共分为三部分:第一部分主要先详细介绍了金属有机框架材料相对于传统的无机材料的优势和金属有机框架材料在荧光与传感、催化、气体储存与吸附、生物医药研究和膜分离器件方面的研究成果,其次详细介绍了手性金属有机框架材料在不对称催化、手性分离和液相色谱分离方面的应用,再其次简单介绍了合成金属有机框架材料的方法,最后介绍了研究背景和研究进展。第二部分(第二、三章),合成了两对对映体手性配体(R/S)-2-[4-(4-吡啶基)-苯基]-4,5-二氢噻唑-4-羧酸(L1R及L1S)、(R)-2-[4-(3-吡啶基)-苯基]-4,5-二氢噻唑-4-羧酸(L2R)及(R/S)-2-[4-甲氧羰基]-4,5-二氢噻唑-4-羧酸(HL3R及HL3S),并用1H、13C NMR谱、质谱及圆二色谱进行了表征;配体L1R及L1S与Co2+、Zn2+、Ni2+、Cd2+和Cu2+等金属离子得到了一系列二维、三维金属有机框架材料,用单晶X-射线衍射测定了它们的结构,用TGA测试Co2+及Cu2+配合物的热稳定性,用圆二色谱表征Co2+及Cu2+配合物的手性,结果表明配合物的手性与配体的手性相关。L2R与Co2+、Mn2+和Zn2+反应得到三个结构相同的单核配合物,L3R及L3S与Zn2+反应得到一对手性二维MOFs,用单晶衍射技术测定了他们的结构。此外,还研究了部分配合物的固体荧光光谱。第三部分对本文进行了总结,并展望了后期的工作。
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