医药中间体生产过程中产生的废磷酸回收利用研究

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医药中间体生产过程中因经常选用多聚磷酸作为催化剂或溶剂,故所产生的废弃酸液中的磷酸含量很高,其废磷酸具有污染物浓度高、组分复杂、可生化性差、生物毒性大等特点,往往需要经过处理后才能排放,这样一来不仅需要大量的处理费用,而且还会造成大量磷资源的浪费。因此,回收利用这些废酸液是亟待解决的问题。本文以医药中间体生产过程中产生的废酸液为原料,通过炭化的方法和以ZSM-5型分子筛为吸附剂吸附废磷酸中的有机质来达到净化该废酸的目的,此外,还研究了直接以该废磷酸为原料来制备三聚磷酸钠的工艺路线。主要工作包括:探究炭化温度和炭化时间对处理废磷酸的效果;研究了该分子筛的吸附温度、吸附时间以及分子筛用量及次数等参数对吸附动力学的影响,探讨了其吸附行为以及利用热法再生该分子筛时再生温度及再生时间对再生效率的影响;并优化了利用废磷酸来制备三聚磷酸钠的工艺条件。主要结论如下:废磷酸中的有机质含量与炭化时间之间呈显著相关,在热解炭化过程中的有机质含量随着炭化温度的升高和炭化时间的延长而减少。ZSM-5分子筛对废磷酸中有机质的吸附,Freundlich吸附模型相对而言,拟合的相关系数更高,所以运用Freundlic吸附模型表示ZSM-5分子筛吸附废磷酸中有机质的过程更为合适,且准二级动力学方程能更好地描述ZSM-5分子筛吸附过程。吸附温度的升高不利于吸附率的提高,该吸附过程为物理吸附过程,经过分析,吸附主要发生在最初的8个小时内,所以吸附时间可以参考8 h。当用量大于20%后,吸附量增加的速度减慢,已达到该分子筛吸附该含有机物的废磷酸溶液的上限。分子筛吸附五次时,该分子筛吸附废磷酸溶液中有机质可达90%。利用热法再生该分子筛时,当再生温度为500℃的条件下再生的分子筛,再生后的吸附性能明显优于其他再生温度。当再生温度为500℃时,再生时间为2~3 h,再生后的分子筛在可以保持较高的吸附性能,说明已经基本完成了再生烧碳,其分子筛的吸附性能已基本恢复。进行热再生的参数为:500℃下再生2 h。利用废磷酸来制备三聚磷酸钠的工艺条件中,得到的优化工艺条件为:在中和时间为30min~40 min,中和温度为85℃~95℃,pH值为6.60~6.70,乙醇用量为50%,聚合温度为420℃,聚合时间为30 min~50 min。本研究为医药中间体生产过程中产生的废磷酸的回收利用提供了多条途径,不仅可解决废磷酸所引起的污染环境等问题,而且利用废酸制成产品,重新再创造了一定的经济效益。
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