过渡金属水杨酰肼配合物的结构化学

来源 :福州大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:yoyoyu2008
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由于酰肼类配体配位方式的多样性及其配合物在生物科学中的作用,酰肼及其配合物的研究一直是化学家和生物化学家研究的重要课题之一。同时,二酮类配体因其在配合物中的酮烯互变结构而引起人们的关注。本学位论文中,作者以水杨酰肼和相应的乙酰丙酮金属盐为起始物,合成了三个N-N单键桥连的双核二水杨酰肼锰配合物和一个N-N单键桥连的双核二水杨酰肼钒氧配合物,并得到了以戊三酮二缩水杨酰腙为配体的镍配合物的两个同质异晶和一个双核锌的二缩水杨酰腙配合物:还偶然地得到了Ni(acac)3·nH2O的晶体。研究表明,原始配体在反应过程中进行重新组合,得到了两种不同的新配体,从而制得两类不同的金属配合物。它们分别是: Ⅰ[Mn2(dsh)(acac)2(EtOH)2]·2H2O Ⅱ[Mn2(dsh)(acac)2(H2O)2]·2H2O Ⅲ[Mn2(dsh)(acac)2(py)2] ⅣNi(C19H16N4O5) Ⅴ[Zn2(C19H17N4O4)2(H2O)2]·4DMF ⅥNi(acac)3·nH2O Ⅶ[(VO)2(dsh)(EtOH)2)·nH2O此时,H4dsh是N,N’-二水杨酰肼,即N,N’-disalicyl hydrazine。 用X-射线衍射法对这七个配合物进行结构测定。其中,Mn在三个二水杨酰肼双核Mn配合物中具有常见的六配位畸变八面体结构;不常见的Ni戊三酮二缩水杨酰腙配合物中Ni具有平面四方形结构;Zn的配合物中Zn原子具有少见的畸变四角锥配位构型。对四个配合物的红外光谱,电子光谱和荧光光谱的实验结果进行了谱带归属和研究,其中锰的两个配合物具有较强的荧光。讨论了这两类金属配合物的结构化学成键特性。
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