铜催化的不对称Henry反应研究

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Henry反应作为经典的人名反应,常被用于C-C键的形成。由于其反应产物可进一步转换成许多有用的合成中间体,有必要对不对称Henry反应进行探索研究。基于相关文献,可得手性二胺配体与铜络合的催化剂对于不对称Henry反应有较好的催化效果。手性二胺可以与铜形成稳定的金属络合物,并同时活化亲电试剂和亲核试剂。然而,为了在反应过渡态中营造手性环境,有必要向配体中引入有效的官能团。二茂铁由于其特殊的结构及电子特性,被广泛应用于不对称合成。本论文中,我们首次合成了新型二茂铁衍生的手性二胺-Cu(Ⅱ)络合物催化剂,希望利用二茂铁其立体柱状结构作为较大的片断,对立体选择性产生积极影响。合成的二茂铁衍生的二胺配体,与Cu(OAc)2络合,可有效催化不对称Henry反应。获得相应产物可获得较高的收率,最高可达94%,以及较高的对映选择性(87~93%ee)。通过计算化学,得到了络合物的结构,并推测了可能的反应过渡态。该实验结果拓展了手性二胺在不对称合成中的应用。同时本论文还对非对映选择性Henry反应进行了研究,并获得了中等立体选择性的产物。
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