尼龙酸二正辛酯的催化合成及动力学研究

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杂多酸及其盐以其独特的酸性、“准液相”行为和低温高活性、高稳定性等优点,在催化研究领域中受到广泛重视,且催化过程清洁环保,是一类发展前景极为广阔的绿色催化剂。尼龙酸作为己二酸生产过程的副产物,一直以来没有得到很好的开发和利用。以尼龙酸为原料合成的脂肪族二元羧酸酯则可以作为性能优良的耐寒型增塑剂而广泛应用于塑料工业中,近年来发展较快,需求量逐年上升,前景广阔。本文系统研究了尼龙酸二正辛酯的合成工艺。以正辛醇和中国神马集团副产的尼龙酸结片为原料,采用自制的Keggin型磷钨杂多酸为催化剂,甲苯为带水剂,合成了尼龙酸二正辛酯。由均匀设计法设计实验,考察了醇酸摩尔比,催化剂用量,带水剂用量和反应时间对酯化率的影响,经单因素实验优化得到了酯化合成的较佳工艺条件,即:醇酸摩尔比2.8:1,催化剂用量为酸质量的1.2%,带水剂用量为酸质量的75%,反应时间3个小时,在此工艺条件下,酯化率可达99.18%。该催化酯化体系具有环境友好、催化剂用量少、反应条件温和、酯化率高、后处理简单及产物色泽好等优点,是实现尼龙酸综合利用的有效途径。动力学实验以甲苯作带水剂,分别测定了丁二酸二辛酯、戊二酸二辛酯和己二酸二辛酯合成体系中不同时刻的酯化率数据,运用连串反应规律对三个酯化反应的宏观动力学进行了研究,得到了实验范围内能比较准确拙述酯化率随反应时间、反应温度和投料配比变化的动力学方程,建立了动力学模型并得到了模型参数,结果表明,在实验条件下,三个酯化反应均服从二级不可逆动力学模型。实验验证了所得反应动力学模型的可靠性,可用于指导工业实践。
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