界面扩张流变方法研究几种表面活性剂和大分子的相互作用

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界面扩张流变是近几年研究界面膜性质的一大热点,随着理论模型和实验工作的开展,界面扩张流变不仅仅可以获取界面层分子排列,构象变化,以及分子间的相互作用等相关信息,而且还与乳液和泡沫的稳定性有关。目前,界面扩张流变性质的研究主要集中于食品和石油等领域,对于农药常用助剂界面扩张流变性质的研究还未见报道,通过界面扩张流变性质的研究,可以得到农药助剂分子在乳状液油水界面上的排列和聚集信息以及分子间的相互作用,对于阐明油水界面膜的微观性质,探索影响乳液稳定性的因素有重要意义。本文通过研究影响界面扩张流变性质的关键因素,包括表面活性剂的结构,大分子的结构以及溶液pH等,探索各个因素对界面扩张流变性质的影响机制和规律,并将其应用到农药体系中,调控农药助剂对界面膜稳定性的影响:1、利用液滴振荡技术和界面张力方法研究了一系列离子液体表面活性剂[Cnmim]Br(n=12,14,16)在癸烷/水界面的扩张流变性质,讨论了表面活性剂结构对界面扩张流变性质的影响,研究结果表明,随着[Cnmim]Br(n=12,14,16)分子疏水碳链长度的增加,分子间逐渐增强的疏水相互作用导致弹性模量逐渐增大;但是当溶液浓度较大时,具有较长碳链的表面活性剂分子对于界面面积变化的响应却比较难。2、通过对离子液体表面活性剂([C,6mim]Br)和牛血清蛋白(BSA)混合体系在癸烷/水界面扩张粘弹性质的研究,探讨了溶液pH对界面扩张流变性质的影响,结果表明,不同的溶液pH,BSA分子的构象不同,导致BSA/[C16mim]Br混合溶液体系的界面张力和弹性模量有很大的差异,表面活性剂和蛋白质的电性,以及蛋白质分子的结构共同决定了混合吸附膜的界面性质。3、对于不同结构的蛋白质和表面活性剂混合体系界面扩张流变性质的研究,结果表明,不同结构的蛋白质和表面活性剂之间的相互作用机制不同,对于β-casein/[C16mim]Br混合溶液体系,随着[C16mim]Br浓度的增加,β-casein分子在界面上更倾向于构象发生改变使界面层有更多的空间,从而使[C16mim]Br和β-casein分子在界面上发生共吸附;然而,lysozyme/[C16mim]Br混合溶液体系的相互作用却是相反的情况,[C16mim]Br浓度的增加导致自由[C16mim]Br分子和lysozyme/[C16mim]Br复合物之间的竞争吸附增强,部分lysozyme/[C16mim]Br复合物分子从界面上解吸附,从而更多的[C16mim]Br分子吸附在界面上,导致界面膜性质更加接近于纯表面活性剂吸附膜。4、通过对以上影响界面扩张流变性质各个因素的研究,将其应用到农药实际体系中,选取了常用的杀虫剂原药高效氯氰菊酯,乳化剂Tween60以及增稠剂阿拉伯树胶混合体系,研究结果表明,原药高效氯氰菊酯的加入大大提高了乳化剂Tween60的界面活性,但是增稠剂阿拉伯树胶的加入不足以改变或者破坏界面膜原有的结构,界面张力以及扩张模量没有显著的变化。上述研究表明,界面扩张流变法是研究界面膜性质的有力手段。
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