均相金催化化学在近几年得到了蓬勃发展,取得了颇具价值的研究成果。金(Ⅰ)及其配合物具有特殊的π-酸性,可以与烯炔类π-键配位起到活化π-键的作用,进而发生多种类型的反应,例如发生亲核反应、氧化偶联反应以及Diels-Aider反应等。均相金催化反应中有种重要的活性中间体—α-羰基金卡宾中间体。它是由金(Ⅰ)配位的炔烃与含有亲核性氧的氧化剂反应得到的,氧化剂为吡啶/喹啉氮氧化物、硝基化合物、硝酮、氨基氮氧化物、亚砜、环氧化物等。α-羰基金卡宾可在很多场合替代危险的重氮卡宾进行各种反应,如被亚胺、芳烃、烷烃亲核进攻,发生串联反应生成C-C键、C-N键、C-O键及C-S键。本论文主要研究了金催化分子间氧化末端炔烃生成α-羰基金卡宾中间体在羰基化合物和五元含氮氧杂环化合物合成中的应用。同时,将金催化方法学应用到具有生理活性的甾体结构改造中,合成了一系列甾体衍生物,并对所合成的新型甾体化合物进行了体外抗肿瘤活性测定。研究工作包括以下两个部分:1.本文发展了一种金催化分子间氧化炔烃合成β-羰基甲磺酸酯类化合物的通用方法。通过建立以苯乙炔为底物的模型反应,分别考察了催化剂、氧化剂对反应产率的影响,从而得到了最优反应条件:5 mol%Cy3PAuNTf2,3,5-二氯啶氮氧化物(1.3 mol),甲烷磺酸(1.1 mol),氯苯作溶剂,室温下反应8 h。除去溶剂,柱层析即可得到产物。反应机理为金催化分子间氧化炔基生成α-羰基金卡宾中间体,然后金卡宾中间体与甲烷磺酸反应实现O-H键插入。该方法利用α-羰基金卡宾中间体代替已报道方法中危险的α-重氮羰基化合物,而且反应过程不要求无水无氧条件,操作及后处理简便。2.本文利用已知的金催化氧化末端炔烃与腈反应生成2,5-二取代噁唑的方法,以雄烯二酮为起始原料,通过乙炔的亲核加成在留体17-位引入炔基生成留炔醇,甾炔醇脱羟基生成甾炔,甾炔在金催化下与不同腈反应合成了一系列17-(2’,5’-二取代噁唑基)-雄留-4,16-二烯-3-酮衍生物。通过MTT法测试了所合目标物对人乳腺癌细胞MCF-7、人肺癌细胞A549、人肝癌细胞Bel-7402、人宫颈癌细胞Hela和人前列腺癌细胞PC-3M-1E8体外抗肿瘤活性,结果表明:所合化合物对各种癌细胞都具有不同程度的抗肿瘤活性,且所测化合物对乳腺癌细胞MCF-7具有一定选择性作用。