锂、钾、镁金属化合物的合成及反应

来源 :山西大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:ceng0606
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以脒基、二亚胺等含氮配体为母体的有机镁配合物是金属有机化合物的重要组成部分,但是,相较于过渡金属有机配合物来说,关于此类有机镁配合物合成及应用的报道相对较少。此外,随着环境问题的日益严峻,开发原子经济性反应及其所需的催化剂并将其应用于工业生产中以缓解传统的化学生产所带来的环境压力,也得到了越来越多化学工作者的关注。基于以上研究背景,本论文进行了一系列相关的研究工作,具体从以下几章来阐述:第一章,从两方面对本论文的设计进行了研究背景方面的综述:(1)含脒基配体、β-二亚胺配体等的有机镁配合物概述;(2)Tishchenko反应中所使用的催化剂概况。第二章,将合成出的脒基、p-二亚胺及α-二亚胺配体分别与格式试剂反应,或将相应配体先经锂化后再分别与溴化镁作用(如配体2-1-2-6),或将相应配体先用碱金属活化后再与溴化镁作用(如配体2-7)等,尝试合成相应镁的配合物。目前,我们分离出了配体(2-CH3C6H4)NHCHN(C6H4CH3-2) (2-2), (2,6-iPr2C6H3)NCHCHCHNH (C6H3’Pr2-2,6)(2-6)分别经锂化后与MgBr2·2THF反应所生成的配合物2a,2b以及2b’;配体(2-CH3C6H4)NHCHN(C6H4CH3-2) (2-2), (3-CH3C6H4)NHCHN(C6H4CH3-3) (2-3), (3-CH3C6H4)NHCHN(C6H4CH3-4) (2-4), (2,6-’Pr2C6H3)NCHCHCHNH(C6H3iPr2-2,6)(2-6)分别与碘化甲基镁反应后所生成的配合物2c,2d,2e和2f;以及配体(2,6-Me2C6H3)NCHCHN(C6H3iPr2-2,6) (2-7)与MgBr2-2THF的混合物经钾还原后所得的配合物2g。配合物2b,2b’,2c,2d,2e,2g等的结构经X-射线单晶衍射等手段已得到表征,其中,2b,2b’,2d的结构经测定为三种意外产物。第三章,将合成出的相应胍基锂化合物(3-1-3-7)和胍基钾化合物(3-8~3-13)分别应用于催化苯甲醛生成苯甲酸苄酯的反应中,通过实验得到了该类催化体系的最佳催化条件。对于胍基锂化合物催化剂,其最佳反应条件为:温度为80℃,催化剂和苯甲醛的摩尔比为1:100,无溶剂参与,反应时间为6 h;对于胍基钾化合物催化剂,其最佳反应条件为:温度为25℃,无溶剂参与,催化剂和苯甲醛的摩尔比为1:50,反应时间为12 h,在此条件下,相较于锂化合物催化体系,钾化合物催化体系的催化效果要好一些。
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