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砷是毒性最强的元素之一,水体中砷的污染已经引起人们广泛的关注。我国的新疆、内蒙、山西和台湾等省和地区地下水砷含量严重超标。全球共有5,000多万人遭受高砷饮用水的威胁,其中中国有1,500多万,是饮用水砷污染最严重的国家之一。WHO推荐饮用水砷的最高允许浓度从原来的50μg·L-1已降至10μg·L-1。更为严格的砷卫生标准的颁布,对作为饮用水源的地下水中的砷去除工艺提出了更高的要求。吸附法除砷比膜法、混凝法和离子交换法更安全、简便,是砷去除工艺中最有效的方法之一。
首先,本研究通过优化制备条件(包括炭的粒径大小、还原剂的浓度及滴定速率、反应温度、铁盐的种类及浓度、分散剂的比例及浓度),制备了负载型纳米铁。考虑到砷的去除效率、工程应用的可行性以及经济性,最优的制备条件如下:选用粒径为20~40目煤质炭,在室温、一定的分散剂比例及浓度,0.2 M KBH4滴速为20 d·min-1时所制备的Fe/炭为82.0 mg·g-1;纳米铁在活性炭孔内呈针状,其直径为30~500 nm,长度为1,000~2,000 nm。绝大多数的铁都负载到活性炭内部,故用该吸附剂处理水时没有发现铁的泄漏流失现象。
其次,利用制备的负载型纳米铁吸附剂,进行了饮用水中As(V)的吸附去除实验。研究了该吸附剂对As(V)的吸附等温线、动力学以及影响动力学的各种因素(包括As(V)的不同初始浓度、吸附剂用量、pH值、共存离子和不同温度)、pH值、共存离子等环境因素对As(V)去除的影响;以及吸附剂的再生及再生后的砷吸附去除效率等。研究发现在前12 h内吸附较快,72 h时达到了平衡。用Langmuir吸附等温式估算出As(V)的吸附量为12.0 mg·g-1。该吸附剂在pH6.5,(25±2)℃,As(V)初始浓度为2 mg·L-1,吸附剂用量为1.0 g·L-1时,As(V)的去除率为~75%;当把吸附剂的用量增加到1.5 g·L-1时,As(V)的去除率可达99.9%以上。吸附剂用0.1 M的NaOH浸泡12 h后即可再生,再生效率较高。常见的阴离子中PO43-、SiO32-对As(III)的去除抑制较大,而SO42-、CO32-、C2O42-等离子对砷的去除影响较小。Fe2+对As(III)的吸附抑制作用较大而其它阳离子影响不大。吸附剂可用0.1 M NaOH有效再生,并且具有良好的机械性能。实验室初步实验数据表明,该吸附剂对饮用水除砷具有较好的应用前景。
第三,利用实验室制备的负载型纳米铁对饮用水中As(III)的吸附去除也进行了研究。考察了吸附等温线、动力学以及影响动力学的各种因素、pH值、共存离子等环境条件对As(III)去除的影响;以及吸附剂的再生及再生后的吸附效率等。研究发现,该吸附剂在pH6.5,(25±2)℃,As(III)初始浓度为2 mg·L-1,吸附剂用量为1.0 g·L-1时,对As(III)的去除率为99.9%;其吸附容量为1.996mg·g-1。吸附过程中部分As(III)被氧化。与As(V)的吸附相比,该吸附剂对As(III)的效率比较高,而常见的其它除砷吸附剂如载铁纤维棉等,对As(V)的效率比As(III)高,为有效去除As(III),常需专门加上氧化这一过程。
最后,利用负载型纳米铁对饮用水中As(III)的氧化性能进行考察,发现该吸附剂不但能够有效吸附去除饮用水中的砷,而且还能把As(III)有效地氧化为As(V)。经过对吸附剂的构成组分分析发现,活性炭表面因富含多种官能团而对三价砷的氧化作用最大;其次是纳米铁也能把As(III)氧化为As(V)。