磺化聚砜/聚醚砜中空纤维共混超滤膜的制备与表征

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聚醚砜(PES)作为第二大合成材料,具有廉价易得,良好的化学稳定性,良好的机械性能,耐微生物侵蚀等优点,因此在新的膜材料领域,受到广泛的关注。然而,PES疏水性强的缺点,导致其应用受到限制。磺化聚砜(SPSf)不仅具有膜材料聚砜(PS)优异的性能,而且具有较强的亲水性,但价格相对昂贵。因此,通过溶液共混法,将PES和SPSf的优势有机结合在一起,制备出新的性能良好(亲水性能好,机械强度高,通量和截留也相对较高)的共混膜是必要的。本文采用干湿相转化法制备PES和SPSf中空纤维共混超滤膜。研究了铸膜液组成,包括磺化度、SPSf浓度、分子量不同的聚乙二醇(PEG)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、酸类等添加剂和纺丝工艺(纺丝液温度、芯液流量、干纺程、凝固浴温度、卷绕速度等)对中空纤维共混超滤膜的影响。另外,通过傅里叶红外光谱仪(FTIR),纯水接触角测试和扫描电镜(SEM)分别研究了SPSf的化学结构、亲水性和膜的形态。通过超滤膜测试装置,分析了共混超滤膜的性能,确定了最佳纺丝条件。本文以PES和SPSf作为膜材料,N-N二甲基乙酰胺(DMAc)作为溶剂,无水氯化锂(LiCl)作为制孔剂,采用干湿相转化法制备中空纤维共混超滤膜。实验发现:在磺化度10%,磺化聚砜浓度4wt.%,干纺程8-12cm,凝固浴温度30℃,卷绕速度16 m/s,纺丝液温度50℃,芯液流量25 ml/min,共混超滤膜的性能比较优;通过探讨测试条件(温度和压力等)发现:共混膜随温度的升高,共混膜的水通量降低,截留率几乎稳定不变;而原PES膜随温度的升高,水通量和截留率明显下降;共混膜的纯水通量随着过滤压力的增大而增加;随着过滤时间的增加,纯水通量均呈现减小的趋势,并且压力越大,减小的趋势越明显。因此最适宜的测试压力是0.10 MPa或0.20 MPa。通过纯水接触角、孔隙率、孔径分布测试,进一步说明了磺化聚砜的加入,大大改善了膜的亲水性,提高了膜的孔隙率,有效提高了膜的孔密度和孔体积;又通过万能拉伸测试,说明了制备的共混膜的机械性能良好。将同一条件下纺制的性能较优的原PES膜和共混超滤膜通过牛血清蛋白溶液的抗污染测试。结果表明:共混膜对牛血清蛋白(BSA)溶液的通量衰减率为15.4%,通量恢复率为21%,而原PES膜的通量衰减率为43.8%,恢复率仅为10%。
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