氧化铁/XDA-7催化剂的制备及催化H2O2氧化抗生素的研究

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随着经济和医疗技术水平的高速发展,人们对抗生素的不合理使用,抗生素污染造成的水环境问题近年来频频发生。随着检测水平的提高,全球各水体中都相继检测出抗生素的存在。抗生素在水体中富集,会通过饮用水再次进入人体中,危害人体的健康。近年来,抗生素抗性基因在微生物体内相继被发现,更是给人们敲了警钟。因此,水环境中抗生素问题亟待解决,一种高效去除水环境中抗生素的方法显得尤为重要。本研究采用碱性共沉淀的方法制备树脂(XDA-7)负载型氧化铁催化剂,以水环境中典型抗生素头孢曲松钠和盐酸四环素为研究对象,进行非均相芬顿催化氧化降解实验,分别考察溶液初始浓度、催化剂投加量、温度、p H和H2O2浓度对降解反应的影响并探究反应机理。(1)以XDA-7阴离子树脂为载体,采用碱性共沉淀法负载氧化铁,制备负载型催化剂氧化铁/XDA-7。利用扫描电子显微镜、能谱分析仪、比表面积测定仪、X-射线衍射仪、傅里叶红外光谱仪、X射线光电子能谱仪对催化剂表面的形貌、官能团和负载金属元素价态进行了分析,结果表明,氧化铁已成功负载于树脂上,为无定形态,铁负载量为7.64%。(2)采用氧化铁/XDA-7对头孢曲松钠进行非均相芬顿催化氧化实验研究,考察了催化剂投加量、H2O2浓度、反应溶液初始p H、溶液初始浓度及温度等影响因素对头孢曲松钠去除效果的影响。结果显示,头孢曲松钠的去除率随着温度、催化剂投加量和H2O2浓度的增大而增大,当氧化铁/XDA-7催化剂投加量为667 mg/L,氧化剂H2O2量浓度为6.6 mg/L,头孢曲松钠初始浓度为10 mg/L,温度为25°C,溶液p H=6.18时,头孢曲松钠的去除率可达97.79%,TOC去除率达到82.25%,头孢曲松钠的去除率较催化剂的单独吸附体系去除率提高了41.09%,较单独氧化体系提高了92.54%。催化剂重复使用5次后催化氧化头孢曲松钠的去除效果仅下降5%左右,仍具有较强的催化活性。水中常见的无机离子和有机物腐殖酸的加入对催化氧化实验均有不同的抑制作用。叔丁醇的加入明显的抑制了头孢曲松钠的去除,间接表明反应遵循羟基自由基氧化机理。通过对该条件下的降解数据进行动力学拟合,得出非均相芬顿法催化氧化头孢曲松钠反应过程符合二级反应动力学方程。(3)为了进一步考察催化剂的催化性能,把催化剂应用于非均相芬顿法催化氧化盐酸四环素的研究。实验得出,在反应条件为盐酸四环素初始浓度为10mg/L,氧化铁/XDA-7催化剂投加量为667 mg/L,氧化剂H2O2浓度为6.6 mg/L,反应溶液的初始p H为4.73,盐酸四环素的去除率为81.93%,较氧化铁/XDA-7吸附体系(52.01%)和H2O2单独氧化体系(7.84%)分别提高了29.92%和74.10%,TOC的去除率为74.35%。水中常见的无机离子和有机物腐殖酸的加入对催化氧化实验均有不同的抑制作用。当叔丁醇的投加量50 mg/L时,盐酸四环素的催化效果降低了20.95%,可以看出叔丁醇对催化氧化抑制效果明显。通过对该条件下的反应降解数据分别用一级动力学和二级动力学进行动力学拟合,比较得出二级动力学更优。
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