微硅粉、稻壳灰、褐煤固相合成ZSM-5分子筛及杂原子ZSM-5分子筛的研究

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ZSM-5分子筛因其优异的性能,相关研究非常广泛,在众多合成方法中,常用的水热合成法,不仅浪费水资源而且会污染环境。本文针对现有合成ZSM-5分子筛的技术不足以及微硅粉、稻壳灰、褐煤资源丰富利用率却极低的问题,在有机模板和无溶剂的条件下,分别利用未经任何处理的微硅粉、稻壳灰、褐煤为原料,采用固相法合成ZSM-5分子筛及杂原子ZSM-5分子筛,为ZSM-5分子筛更广阔的应用提供了可能,同时实现对微硅粉、稻壳灰、褐煤的有效回收利用,具有重要的实用价值和环保意义。本文系统研究了氟体系、晶化温度、晶化时间、研磨时间、原料配比、脱除模板剂与否、气氛等因素对合成ZSM-5分子筛及掺杂原子的ZSM-5分子筛的影响。后期还试探性地使用部分分子筛样品去除水中Cr(Ⅵ)。研究内容和主要结论如下:一是利用微硅粉、褐煤、稻壳灰成功合成了 ZSM-5分子筛,最佳工艺为:按n(TPABr):n(NH4+):n(Si02):n(H20)=0.10:0.90:1.00:4.60,称取一定量的四丙基溴化铵、氯化铵、硅酸钠和微硅粉(或者褐煤、稻壳灰),研磨15分钟后,在水热釜中160℃晶化24h后,经洗涤、抽滤、干燥即可。并且以微硅粉作为唯一硅源成功合成了结晶度良好的ZSM-5分子筛。二是以微硅粉为硅源、硫酸亚铁为铁源成功合成了杂原子Fe-ZSM-5分子筛,其中n(Fe2+)/n(Si02)=0.14.Fe-ZSM-5分子筛包覆聚间苯二胺,形成核壳结构的Fe-ZSM-5@PmPD分子筛。原料中使用一定量的褐煤或碳酸钙能合成多级孔杂原子Fe-ZSM-5分子筛。硅铝摩尔比大于7.5均能合成了结晶度高的Al-ZSM-5分子筛,铝的存在抑制了 ZSM-5相转化成石英相;硅钒摩尔比为3.0时合成了结晶度高的杂原子V-ZSM-5分子筛。三是选择部分通过微硅粉、稻壳灰、褐煤固相合成的ZSM-5分子筛及Fe-ZSM-5分子筛用于去除水中的Cr(Ⅵ)。结果表明微硅粉合成的ZSM-5分子筛不宜用于去除水中的Cr(Ⅵ);而掺杂铁原子后,Fe-ZSM-5分子筛除铬能力明显增强;而杂原子Fe-ZSM-5分子筛包覆聚间苯二胺后合成的Fe-ZSM-5@PmPD分子筛除铬效果非常好,0.1g样品与初始浓度为25mg/l的Cr(Ⅵ)溶液反应24h,去除率为100%。O.Olg样品与初始浓度为100mg/l的Cr(Ⅵ)溶液反应24h,吸附容量为 298.1mg/g。
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