随着我国经济的快速发展,臭氧（O3）污染在我国许多城市和地区日益严重,对大气O3污染特征及光化学生成机制的研究是大气环境化学领域的研究热点,也是制定区域/城市大气O3污染控制对策的基础。2019年末起,新型冠状病毒肺炎席卷全球。为了应对来势汹汹的病毒,武汉市自2020年1月23日10时至4月8日零点,施行了为期76天的“封城”。管控期间,武汉市居民出行与生产活动受到严格限制,人为污染物排放强度降到历史最低。本研究基于湖北省环境监测中心大气复合污染自动监测站的监测数据,研究了管控前（1月1日-22日）、严格管控期（1月23日-3月10日）、复工复产期（3月11日-4月7日）以及管控后（4月8日-4月30日）各阶段武汉城区大气臭氧及其前体物浓度变化特征。结果表明,挥发性有机化合物（VOCs）、氮氧化物（NOx）和一氧化碳（CO）等一次污染物在封城期间浓度都有不同程度的降低,然而O3浓度在封城之后迅速出现上升的现象。另选取一个横跨封城前后、具有代表性的时间段“1月19日-1月26日”的臭氧及其前体物监测数据进行详细研究,结合本地化的光化学反应箱模型（Photochemical Box Model-Master Chemical Mechanism,PBM-MCM）,研究了武汉城区疫情封城前后O3光化学生成机理,将“1月19日-22日”定为阶段一,“1月23日-26日”定为阶段二,发现相比于阶段一的0.38 ppb/h,在阶段二期间臭氧本地平均净生成速率升高至1.28 ppb/h,臭氧光化学产量增加。另外,相比于阶段一,阶段二气温更低,相对湿度更高,风速更高,且光照强度更弱,气象条件更有利于臭氧的扩散,由此可知,前体物浓度比例变化导致的臭氧本地生成增加是封城之后臭氧浓度升高的主要原因。进一步分析了封城前后臭氧生成敏感性的变化,结果表明,在封城前后,大气臭氧都处于VOCs控制区。与阶段一相比,阶段二期间武汉大气臭氧对NO的敏感性减弱,对VOCs的敏感性增强。封城之后机动车流量急速降低,NO的浓度迅速减少到极低水平,对O3的滴定消耗迅速减弱,导致了阶段二期间臭氧浓度的升高。而VOCs浓度的降低相较于NO的变化并不显著,加强对VOCs排放的限制将有利于臭氧浓度控制。具体分析VOCs物种的反应活性发现,乙烯、反式-2-丁烯、丙烯和1-丁烯等4种烯烃在两个阶段内对臭氧生成贡献均排名靠前,加强对这四物种浓度的控制可以有效削减武汉城区的臭氧浓度。除烯烃外,阶段一活性较高的物种还有间/对二甲苯和正癸烷,阶段二活性较高的物种还包括异戊烷和对乙基甲苯。PMF源解析结果表明,在封城之前,汽油车排放源和液化石油气使用源对武汉VOCs浓度贡献最大,分别占比27.1%和23.7%;而封城后,液化石油气和有机溶剂的使用源变为大气中VOCs最重要的来源,贡献率分别为29.1%和22.7%,汽油车排放对VOCs贡献下降显著。结合PBM-MCM模型分析了不同时期各个VOCs源对臭氧生成的贡献,工业排放源和溶剂使用源在封城前后均对臭氧贡献最大。相比于封城前,汽油车尾气源的贡献率在封城后下降幅度最大,降低了13.9%。因此,在制定武汉城区臭氧控制对策时,应加大对VOCs工业源和溶剂源排放的管控力度。