新型MAX相Nb4AlC3的制备及性能研究

来源 :中国科学院大学(中国科学院上海硅酸盐研究所) | 被引量 : 0次 | 上传用户:liongliong569
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
MAX相是一大类的三元过渡金属化合物,多种化学键的共存使其兼具陶瓷和金属的诸多优良性能,具有广泛的应用前景。Nb4AlC3作为众多MAX相中的一员,具有十分优异的高温力学性能,被认为是最有希望作为高温结构材料使用的MAX相之一。但其室温下的强度和硬度相对较低。另一方面,在Nb4AlC3的氧化过程中,由于Al不能发生优先氧化形成Al2O3膜,使其抗氧化性能较差。因此,若能进一步改善其室温力学性能和抗氧化性能,将会更有利于实现它的高温应用。此外,利用MAX相中MX片层与Al之间的弱结合力,可以成功将Al刻蚀掉,从而制备出一种新型的二维碳化物材料,称之为“MXene”。其作为锂离子电池电极材料被研究的较多。稳定的层状结构能够提供较多的锂离子嵌入位点。而钠离子电池具有与锂离子电池类似的电化学工作原理。且相对于锂,钠的储存量更加丰富,价格更加低廉,被认为是最具希望的下一代二次电池之一。寻找合适的电极材料从而提高钠离子电池的容量一直是人们研究的重点。因此,探索二维MXene材料Nb4C3Tx(Tx代表-O、-OH或-F等)作为钠离子电池电极材料的性能具有一定的意义。本课题首先采用Nb、Al和C单质粉体作为原料,利用原位反应热压烧结工艺制得相对密度为97.6%的Nb4AlC3陶瓷。通过Ta或W固溶来提高Nb4AlC3的力学性能。对固溶后样品的物相组成和微观结构演变与性能之间的关系进行分析。结果显示,随着Ta添加量的增加,样品中首先出现类似核壳结构的(Nb1-xTax)4AlC3晶粒。继续增加Ta含量,又生成类似核壳结构的第二相TaC/(Nb1-xTax)C晶粒。这种结构可以对晶粒内部或外部边缘起到强化作用。Ta添加量为50 mol%的样品具有较佳的综合力学性能。相比之下,W在Nb4AlC3中的固溶量较低,在添加量仅为1.25 mol%时,样品中就出现了第二相(Nb1-xWx)C晶粒。W添加量为2.5mol%样品的综合力学性能较佳。Ta或W的添加使Nb4AlC3力学性能提高的机制主要为固溶和第二相颗粒的共同强化。Ta或W的添加对Nb4AlC3的热膨胀系数影响较小。较多第二相TaC/(Nb1-xTax)C和(Nb1-xWx)C的生成使添加Ta或W样品的热导率有所降低。其次,对Nb4AlC3的抗氧化性能进行了研究。结果显示,其在600°C氧化后期发生严重的氧化增重现象。这主要是因为其氧化膜由粉末状的Nb2O5和NbAlO4组成,不能对基体起到保护作用。Ta或W的添加对Nb4AlC3抗氧化性能的提高十分有限。因此,为进一步改善Nb4AlC3的抗氧化性,采用熔盐渗硅法在Nb4AlC3及其Ta或W固溶的样品表面制备了厚度约为53.356.5μm的致密硅化物层,其主要由(Nb,Me)Si2和SiC组成,其中Me指Ta或W元素。在氧化初期或氧化温度较低时,渗硅后Nb4AlC3样品表面会生成一层较连续的SiO2氧化膜,使其抗氧化性能得到大幅度提高。由于TaSi2的抗氧化性能优于NbSi2,使Ta添加量为50 mol%的样品渗硅后的抗氧化性能相对更好,其在10001100°C(0-20 h)的氧化速率常数与抗氧化性能较好的Ti3AlC2处于同一数量级。但在1200°C下,大量过渡族金属氧化物的形成,使样品不能形成连续的SiO2膜,因此其氧化增重迅速增加。对于W添加量为2.5 mol%的样品,硅化物层中的W氧化生成的WO3,在高温下存在挥发,使其氧化速率常数略低于渗硅后的Nb4AlC3。硅化物层的形成使Nb4AlC3的抗氧化温度提升至1100°C,可以较好的匹配其良好的高温力学性能,使Nb4AlC3更有希望应用到高温结构材料领域。最后,对Nb4C3Tx基二维材料的制备与性能进行了初步探索。采用Nb4AlC3、Nb3.5Ta0.5AlC3和Nb3.9W0.1AlC3陶瓷粉体作为前驱体,经过氢氟酸水溶液刻蚀后制备出了转化率大于87 wt.%的MXene材料。作为钠离子电池负极材料使用的实验结果显示,Nb4C3Tx具有较好的电化学性能,其在100 mA g-1电流密度下,经过100次循环后的放电容量为69 mA h g-1,与被广泛研究的Ti3C2Tx的储钠性能相当。说明Nb4C3Tx在电极材料领域具有一定的应用潜力。相比之下,Nb3.5Ta0.5Tx和Nb3.9W0.1Tx的层间距较小,以及固溶会引起缺陷,使两者的电化学性能较差。
其他文献
<正>为将教育的根本任务落实、落细、落小,本文聚焦优课路径,以南通田家炳中学黄俊飞"跨越代沟"教学设计为例,谈谈对立德树人课堂的几点认识。一、双向备课,增强立德树人的针
<正>国家组织药品集中采购和使用试点又称"4+7"试点,自2019年4月1日全面落地实施以来,总体平稳,患者用药费用负担显著降低。截至8月底,25个中选药品"4+7"城市采购量达17亿片,
期刊
传统文化和人们的生活方式以及思想理念密切相关,如果在城市景观设计中加入传统文化的元素,既能提高人们的认同感和亲切感,还给景观设计赋予了一层浓浓的中国传统特色。所以
受作动器输出能力限制,作动器在高频率、大幅值振荡信号输入下,只能输出高频小幅值信号舵面振荡。本文以作动器最大运动速率作为输入,分析作动器在最大幅值正弦信号输入下,作
加强小学学科德育渗透方面的指导教学是优化小学教育专业师范生培养的题中应有之义,我们认为应增强师范生对学科德育渗透重要性的认识,并在师范生的培养上抓好学科德育渗透指导
近年来,环保型绝缘气体三氟碘甲烷(Trifluoroiodomethane,CF3I)凭借优良的电气性能和物化性质,被认为是最有可能替代SF6的气体之一。鉴于国内外对CF3I气体的灭弧性能和绝缘特性
自十八大以来习近平总书记(以下简称“习总书记”)发表了一系列讲话,集中反映了中共中央新一届领导集体的治国理念和执政方略,也体现了习总书记的政治修辞技巧。本文以习总书
水过滤器是水净化装置的主要部件之一。NSF(National Sanitation Foundation,美国国家卫生基金会)对此种过滤器性能评定有详细的检测方法,主要对该检测方法进行介绍。
多组分金属有机框架(MTV-MOFs)结构分析与性能研究近年来已成为热门课题。通过多组分包括多金属和多配体官能团的引入,借助组分间的协同作用,有效地提升了 MOFs的性能。有关M
化疗是治疗癌症的有力手段之一,但是许多传统抗肿瘤药物存在生物利用度低和毒副作用大等问题。在过去几十年里,科学家们努力发展新型药物输送体系,以解决上述化疗面临的难题