芳氧基钛烯烃共聚催化剂的合成与应用

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本文以酚和四氯化钛为原料,通过直接法和间接法合成了一系列的芳氧钛的络合物TiCl3(OC6H4-OMe-2)(C1), TiCl3(OC6H3-Me2-2,4)(C2), TiCl3(OC6H4O)TiCl3(C3),TiCl3(OC6H2O-Me2-2,5)TiCl3(C4), TiCl2(OC6H4-OMe-2)2(C5), TiCl2(OC6H3-Me2-2,4)2(C6)等14个化合物,其中有6个未见文献报道,合成的新络合物都通过1HNMR,13C NMR,HRMS,IR等表征,确认了其结构。对络合物合成工艺条件对产物收率的影响进行了研究,结果表明,采用低温合成有益于产物收率提高,以及控制异构化副反应发生。本文所用合成方法具有工艺简单,产物产率高的优点。  以MAO为助催化剂,研究了上述络合物催化乙烯均聚以及乙烯与1-己烯、1-辛烯共聚,所得聚合产物中1-己烯的插入率达6.2 mol%。研究发现,由于取代基的给电子作用,使络合物中的金属Ti上Lewis酸性下降,通过改变芳氧基的位阻,以及调节给电子基团的大小,调节络合物的催化活性及α-烯烃的插入率。研究发现,苯环上取代基给电子能力越强,所得到的聚合物分子量越高。  本文还研究了聚合工艺条件对聚合反应的影响,与传统负载型Ziegler-Natta催化剂进行比较,含芳氧基的催化剂在催化乙烯/1-己烯,乙烯/1-辛烯的共聚时,1-己烯及1-辛烯的插入率较高。
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