含全氟碳链疏水性介孔材料的合成及其吸附和催化性能研究

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工业废气中难降解有机污染物一般具有较大的空间位阻,在使用吸附或催化燃烧的方法对其进行脱除时,往往要求吸附材料或催化剂载体具有较大的孔径和较高的比表面积;另外,目前用作吸附材料和催化剂载体的介孔材料,其疏水性和高温稳定性一般较差,从而限制了其在大气污染净化领域的应用;本研究正是针对这两个问题展开工作的。本文研究了采用水热合成法,分别使用全氟短链表面活性剂SURFLON S-386作为第二和惟一模板剂合成介孔材料DFS和MFS的合成过程。分别考察了低温(<423K)条件下合成这两种材料时,工艺条件对合成结果的影响;使用FTIR、XPS、氮吸附、TEM、SEM、小角XRD、PY-GC/MS和29Si-NMR等方法对材料进行了表征;实验结果如下:合成DFS的最佳反应条件为:pH=1;MSURFLON S-386: MTEOS=8%;MP123: MTEOS=10%;晶化温度:368K;晶化时间:50h;焙烧温度:823K;所合成DFS样品的最大比表面积(BET)可达724m2g-1,平均孔径(BJH)约为4.7nm。BJH孔容为0.65cm3g-1;小角XRD和TEM测试结果显示,所合成的DFS样品的有序性良好;合成MFS的最佳反应条件为:反应物配比:MSURFLON S-386:MTEOS=10:100(m/m);pH=1,焙烧温度:843K,晶化温度:373K,晶化时间:50h,氯化钠:0.5g;所合成的MFS样品最大比表面积(BET)可达865m2g-1,Langmuir比表面积为1205.1m2g-1;材料的平均孔径(BJH)约为4.9nm。BJH孔容为0.74cm3g-1;小角XRD和TEM测试结果显示,所合成MFS样品具有一定的有序性;对于所合成DFS和MFS样品,多种表征手段显示,在材料表面存在一定比例的含氟基团,这些含氟基团来自模板剂SURFLON S-386在焙烧之后的残留;这些含氟基团在材料表面的残留比例是由合成工艺条件所限定的,其含量也是稳定的;本研究考察在283K、293K、303K和313K四种温度下,水蒸汽分别在MFS、DFS、MCM-41和SBA-15等材料上的吸附性能。结果显示,水在不同材料上的吸附等温线基本上都符合Ⅴ型等温吸附线,吸附过程都属于物理吸附;本研究估算了不同材料的等量吸附热、吸附活化能和脱附活化能。本文研究了以MFS、DFS、SBA-15、MCM-41和ZSM-5为载体的铜基催化剂应用于萘的催化燃烧反应过程。结果显示,在温度373~873K的范围内,使用不同浓度的CuO-MFS和CuO-DFS作催化剂,萘的转化率曲线一直呈现缓慢上升的趋势,说明催化剂在高温下的稳定性良好;而对于MCM-41、SBA-15和ZSM-5做催化剂载体用于萘的催化燃烧反应时,萘的转化率曲线多呈现先上升后下降的趋势,说明这些材料做载体的催化剂在高温和有水蒸汽存在的环境中稳定性较差。本文用不同方法考察了MFS、DFS、SBA-15和MCM-41的疏水性能(HP-HydrophopicPerformance);不同实验方法的结果均显示:HPMFS>HPDFS>HPSBA-15>HPMCM-41;
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