手性亚胺联萘酚氧基锌络合物的合成及催化外消旋丙交酯聚合以及联苯/联萘胺基酚氧基铝、钛络合物催化丙交酯和己内酯共聚研究

来源 :华东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yusheng05
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本文共合成了4个未见文献报道的含四氢吡咯结构的手性亚胺联萘酚氧基锌络合物,通过1H NMR、13C NMR和EA进行了结构鉴定,并进行了催化外消旋丙交酯开环聚合的研究。此外,利用本组已合成的10个联苯或联萘骨架胺基酚氧基铝、钛络合物进行了催化L-丙交酯和ε-己内酯共聚研究。  利用硅胺基锌与等当量含四氢吡咯结构的手性亚胺联萘酚配体(Ra,SC)-L1H、(Sa,SC)-L2H、(Ra,SC)-L3H和(Sa,SC)-L4H反应合成了4个相应的手性亚胺联萘酚氧基锌络合物(Ra,SC)-Zn1、(Sa,SC)-Zn2、(Ra,SC)-Zn3、(Sa,SC)-Zn4。该类络合物在室温下均能引发外消旋丙交酯开环聚合,得到略偏等规的聚丙交酯。当在催化体系中加入一当量异丙醇后,络合物催化活性得到提高,所得聚合物分子量接近理论值,分子量分布窄。配体结构中叔胺氮原子取代基为正丁基时络合物催化活性比取代基为乙基的络合物高,但对立体选择性没影响。络合物在配位型溶剂THF中的催化活性比在非配位型溶剂甲苯中的要高,且立体选择性也略有提高。  利用本组已合成的联苯或联萘骨架胺基酚氧基铝、钛络合物Al1-Al4、Ti1-Ti6催化L-丙交酯和ε-己内酯共聚,得到无规共聚物,共聚过程中发生的酯交换反应量少。钛络合物催化L-丙交酯和ε-己内酯共聚时活性受配体取代基变化影响不大,铝络合物中配体酚氧基邻位取代基位阻的增大使络合物催化活性增强。铝络合物催化所得共聚物的无规度低于钛络合物催化所得的。
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