葱白超临界CO2萃取物化学成分分析及酶解对葱白含硫化合物影响的研究

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葱白为百合科(Liliaceae)葱属(Allium)植物小葱(Allium fisturosum L. var. caespitosum Makio)的鳞茎。葱属植物通常有特殊的葱蒜气味,利用该属植物已开发出多种保健食品及药品,用于抗菌、抗癌及防治心脑血管疾病等。鲜葱白经微波真空干燥后,再进行超临界CO2萃取,可得到黄色的带有特殊葱蒜气味的总膏,搏心通即是以此总膏为原料药而制成的中药制剂。它具有抗氧化损伤,改善内皮功能的作用,能用于防治动脉粥样硬化。本研究以了解搏心通原料药的主要化学成分为目的,应用现代化学成分分离分析技术,采用硅胶柱层析法、Sephadex LH-20凝胶柱色谱法、制备薄层分离法、TLC等技术从葱白超临界CO2萃取物中分离得到9个单体化合物。应用UV、IR、MS、1H-NMR、13C-NMR等波谱分析方法,鉴定了其中6个化合物的化学结构,分别为正十八烷酸、丹皮酚、二十五酸二十三酯、4-十七烷基-3-二十一烯醇、β-生育酚、二(2-乙基己基)邻苯二甲酸酯。另外3个化合物的结构尚在鉴定之中。已鉴定的6个化合物,均为首次从葱白中分离得到。为了解葱白和葱叶化学成分的差异,本研究采用硅胶柱层析法,按极性由小到大分别把葱白、葱叶超临界CO2萃取物分为A~G七个组分。本研究选取A~D四个组分进行GC-MS比较分析。分析结果表明:葱白、葱叶化学成分类型基本相同,均以烷烃,烯烃和脂肪酸为主要成分,但葱白的化学成分更加丰富;组分C、D中不饱和脂肪酸的含量明显比组分A、B高,具有更好的药用价值。参照大蒜酶解工艺,本研究首次将鲜葱白匀浆进行自然酶解,而对照组用甲醇使酶灭活。通过GC-MS分析我们发现:对照组中仅检测到3种有机含硫化合物,占总含量的2.98%;实验组通过酶解,其有机含硫化合物的含量显著提高,达到总含量的24%~28%。酶解产物主要是噻吩、噻唑、链状二硫醚和三硫醚及一些环状含硫化合物。按面积归一法计算,葱白超临界CO2萃取物中含硫化合物占总含量的10%左右,而将葱白酶解后再进行超临界萃取,其含硫化合物可达到总含量的20%左右,证明葱白酶解可大大提高其有机含硫类化合物的含量。通过本研究我们对搏心通原料药的主要化学成分有了比较系统的了解,并证明葱白酶解可大大提高其有机含硫类化合物的含量,这对中药制剂搏心通的开发有重要意义。目前对葱白酶学性质的研究还很少,葱白酶解的最佳条件,蒜氨酸和蒜酶的提取分离工艺等均有待进一步的研究。
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