负载型钴基双金属催化剂及其低温苯加氢性能研究

来源 :北京大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:Raistlin_M
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
苯加氢制备环己烷是工业上重要的有机化工过程,近年来随着环保要求的逐渐提高,柴油中芳烃尤其是单环芳烃的加氢脱除成为国内外普遍关注的课题,因此苯加氢反应同时具有实际应用和理论研究价值。目前常用的苯加氢催化剂主要是Ni基和Pt基催化剂,反应温度一般为~200℃,反应压力为2~5 MPa。开发低温下具有更高活性的加氢催化剂,有利于高纯度环己烷的制备和柴油中芳烃的深度脱除;并且低温加氢具有副产物少、节约能源等众多优势,更加符合绿色化学发展的要求。   双金属催化剂具有高活性、高选择性和高稳定性等优点,已广泛应用于催化反应过程。本文采用浸渍法制备了一系列负载型Co基催化剂,利用CO/H2化学吸附、H2-TPR、EXAFS、苯加氢反应活性测试等实验手段,结合双金属表面性质的理论研究方法,深入探讨了催化剂低温下的苯加氢性能。结果发现,负载型PtCo双金属催化剂具有极其优异的低温苯加氢性能,在常压、70℃甚至室温条件下就具有很高的苯加氢活性。主要研究内容和结果如下:   首先对比研究了γ-Al2O3负载的PtCo、PtNi双金属及Co、Ni、Pt单金属催化剂苯加氢及环己烯加氢性能。结果表明,PtCo催化剂具有很高的苯加氢活性,而PtNi及单金属催化剂活性都很低;但是,PtNi催化剂的环己烯加氢性能要优于PtCo催化剂。可见,Co基金属具有良好的低温苯加氢特性,Ni基金属低温苯加氢性能不好。Co单金属催化剂低温苯加氢活性并不高,少量Pt的加入可以极大地促进Co物种的还原,形成的PtCo双金属合金使得加氢活性大大提高。   鉴于PtCo双金属催化剂的优异低温苯加氢性能,本文进一步考察了不同载体(SiO2,γ-Al2O3,TiO2和活性炭)对其加氢性能的影响。结果表明,活性炭负载PtCo双金属催化剂金属分散度特别高,70℃下苯加氢转化率显著高于其它载体负载催化剂,甚至在室温下(30℃)都具有很好的加氢活性。利用活性炭载体的还原能力,省去氢气还原活化步骤制得的PtCo催化剂也有较高的苯加氢活性,具有很好的应用价值。同时发现,SiO2载体与Co物种的作用较弱,苯加氢反应活化能最小,单位表面活性位的加氢活性最高;γ-Al2O3和TiO2载体与Co物种作用很强。少量的Pt可以明显促进Co物种的还原,提高金属分散度。此外,还考察了TiO2的晶相组成对PtCo催化剂加氢性能的影响。   本文最后对比研究了SiO2负载的PtCo、PdCo、RuCo和NiCo双金属催化剂的苯加氢性能。苯加氢反应活性、反应活化能测试、速率常数拟合和密度泛函理论(DFT)计算结果均表明加氢活性顺序为:PtCo>>PdCo>RuCo~Co~Pt~Pd~Ru。同时,DFT计算还表明PtCo双金属表面具有较弱的氢或苯结合能,这可能是其具有很高的苯加氢活性的主要原因。较高含量的Ni也能促进Co物种的还原,提高金属分散度,但NiCo双金属催化剂的低温苯加氢活性不高,再次说明Ni金属本身低温下苯加氢性能不好。
其他文献
酶是一类与各种生命活动(如生长发育、繁殖、遗传、运动、神经传导等)息息相关的生物大分子。目前酶自身结构和功能的研究及其在其它领域的应用研究引起了人们的广泛关注。本
如果现在我们还去讨论该不该转型,我觉得基本上可以判定我们已经被这个时代所抛弃了,现在我们需要讨论的是,转型的快与慢的问题。作为广告公司,在转型升级的过程中应该要比客
违反“独立五元环”规则的富勒烯(非IPR富勒烯),因为具有很高的化学活性很难以裸笼的形式合成和分离出来。目前,已确定结构的非IPR富勒烯均是以内嵌和外接的传统物理方法获得的。
酶型生物燃料电池是利用酶做催化剂将生物质能转化为电能的装置。由于其可以利用生物体内的葡萄糖、氧气等物质进行在体发电,所以在需要持续提供电能的心脏起搏器、传感器和微
表面活性剂是由亲水与亲油基团组成的双亲分子,存在于界面时具有降低体系界面张力的性质。这使得其具有广泛的应用,其中泡沫就是重要的一个方面。本文的目的是通过分子动力学方
情感是人类能动实践探知、积极思考分析、勇于克难求进的“基石”和“保障”。孔子曰:“学而时习之,不亦说乎?”。大哲学家亚里士多德曾经指出:“古往今来人们开始探索,都应起源于对自然万物的惊异”。近年来,斯霞、于漪、李吉林等教育学家,对培养学生能动学习情感,进行了深入细致的研究和探索,提出了“母爱教学法、情境教学法”等具有实践意义的教学理论。平行四边形章节作为初中数学学科体系的重要分支,通过对平行四边形
在“三个代表”的学习教育中,河南省登封审组织了一场非常有意义的活动:让全市的一千多名干部坐在台下,而把一个个有苦想诉或有话想说的老百姓请到台上,让他们敞开心扉提意见,吐心
本论文围绕有机功能分子体系的构建这一主题,以氟硼二吡咯分子为平台,通过调控分子内部的能量转移和电子转移过程,在化学传感器、分子逻辑门和光收集天线等领域开展了一系列的研
给出了衡量模糊推理鲁棒性的度量应有的结构,建立了基于左连续三角模的4类模糊度量空间,证明了基于Lukasiewicz蕴涵和Goguen乘积蕴涵的模糊度量空间是最适宜于展开模糊推理的
离聚物是一类分子链上带有少量离子基团的聚合物。本文中首先合成了离子含量为0.32%至2.66%的一系列无规聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯)离聚物并对其结构进行了表征。  本文利用