介孔γ-Al2O3载体的制备及其在柴油加氢脱硫中的性能研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:heinblue
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由于我国油品较重且深度加氢的化合物多为具有强空间位阻结构的稠环硫化物,所以催化剂载体在保证较高比表面积的前提下,孔容以及平均孔径应尽可能提高,从而提供更多的活性中心,通畅的反应扩散空间及更大的积炭、硫和金属容纳空间。现今普通商业氧化铝由于比表面积和孔容较小,已不能很好满足加氢脱硫的需求。因此在重油炼化大趋势下,开发一种高比表面、大孔容的介孔γ-Al2O3载体具有重要意义。首先,本论文采用阴阳离子双水解法(NaAlO2-AlCl3体系)合成介孔γ-Al2O3,以P123为表面活性剂,通过考察沉淀pH值,反应温度,P123的用量等合成条件对氧化铝材料的比表面积、孔容和孔径分布的影响,选择较优的合成参数。实验结果表明,阴阳离子双水解法合成介孔γ-Al2O3的过程存在一个最佳的沉淀pH值范围,当沉淀pH值在9-10.5范围,合成的介孔γ-Al2O3样品比表面积可达425.5m2/g,孔容可达1.59cm3/g。当沉淀pH值增大或者减小时,材料的孔结构性能变差。P123的加入不仅对孔容和孔径的增大有促进作用,而且对比表面积的提高有帮助,且一定P123用量范围内,随着P123用量的增多,孔容和孔径分布都会有明显的增加。通过对沉淀pH值和P123用量的控制,可以实现介孔γ-Al2O3材料的平均孔径在5-11nm可调,达到材料骨架结构控制的目的。之后,本论文采用沉淀法(NaOH-AlCl3体系)合成出纤维状超大介孔孔容γ-Al2O3材料。合成的介孔γ-Al2O3材料比表面积在512.2m2/g时,孔容可达2.05cm3/g,透射电镜表征显示材料为纤维状结构,且材料热稳定性较好,在1000oC高温下焙烧,材料比表面积仍有239.7m2/g,孔容1.26cm3/g。通过本论文的合成方法,选用甲基纤维素,聚乙二醇等表面活性剂进行实验,也合成出结构性能较好的介孔γ-Al2O3材料,从而证明本论文的实验合成方法具有通用性。最后,选取介孔γ-Al2O3样品与商业氧化铝,制得NiO-MoO3/γ-Al2O3催化剂,以4,6-DMDBT为模型化合物,在MR-A-6型高压微型催化反应实验装置上进行加氢脱硫反应。实验结果表明,高比表面、大孔容介孔γ-Al2O3材料能更有效的脱除4,6-DMDBT,相比于商业氧化铝,脱除效率能够提高7-11个百分点且孔容孔径越大脱除效率越高。
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