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本文从饱和Keggin、Dawson结构聚金属氧酸阴离子出发,通过向分子内引入金属离子和有机分子,使金属离子与有机给体配位,借助金属配离子为桥连基团,合成了一系列聚金属氧酸有机-无机复合物及配位聚合物,并对它们的晶体结构、谱学性质、热性质、电化学性质等进行了研究。(1)合成了新型一维锯齿链状Dawson结构聚金属氧酸碱土金属配位聚合物{[BA(DMF)2(H2O)2][BA(DMF)4]2(P2W18O62)} (DMF = N, N-dimethyl formamide),用IR、UV光谱、元素分析和X-射线单晶衍射等分析手段进行了表征,TG/DTA测试结果表明:生成标题化合物后,由于配阳离子的稳定化作用,[P2W18O62]6-阴离子热稳定性增强。(2)合成了包含Dawson结构多金属氧酸阴离子的一维链状稀土金属配位聚合物[Nd(DMF)6(H2O)2] [Nd(DMF)6(H2O)]P2W18O62,并经IR、UV光谱和X-射线单晶衍射等分析手段进行了表征,并进行热分析及电化学性质研究。与母体酸相比,化合物的热稳定性增强;CV测定结果表明化合物存在两步可逆的电子还原过程。(3)合成出五个由RE3+作为配阳离子与Keggin结构多金属氧酸阴离子[PW12O40]3-形成的有机-无机复合物。五个化合物按结构可分为两类:一类组成为{[RE (DMF)7]2PW12O40}PW12O40,(RE=Y,Pr);一类组成为RE (DMSO)nPW12O40 (RE=Y,Pr,Er;n=7,8)。对化合物进行了元素分析、IR、UV、X-射线单晶衍射表征,并系统研究了它们的热性质及电化学行为。化合物的组成和晶体数据如下: 1.{[Ba(DMF)3(H2O)2][Ba(DMF)4]2(P2W18O62)}:晶体属单斜晶系,P21/m空间群。晶胞参数:a = 13.584(3) A, b = 32.600(7) A, c = 14.900(3) A,α= 90o,β= 116.41(3) o,γ= 90o, V = 5909(2) A3, Dc = 3.154 Mg/m3, Z = 2, GOF =1.088, F(000) = 4964。2.[Nd(DMF)6(H2O)2] [Nd(DMF)6(H2O)]P2W18O-(62):晶体属单斜晶系,Cc空间群。