本论文是以简单盐钨酸钠作为初始原料组装,通过引入不同的过渡金属和有机分子来构筑新型的多金属钨氧酸盐,研究它们的合成条件与规律,以及新物质结构和性能之间的关系。利用水热技术得到6例新型多金属钨氧酸盐,通过元素分析、IR、XPRD、TG、XPS、单晶X-射线衍射对晶体结构进行表征,并对化合物的热稳定性、电化学性质及荧光性质进行初步研究。1.以Keggin和类Dawson型多阴离子分别与过渡金属Cu-Ligand共价键连得到了两个支撑型多金属钨氧酸盐:[Cu（en）₂][Cu（en）₂（H₂O）][Cu（en）（phen）][CuW₁₂O₄₀]·3H₂O （1）[Cu（phen）（H₂O）]₂[Cu（phen）（H₂O）₃]₂H[SbW₁₈O₆₀]·5H₂O （2）化合物1是以过渡金属Cu做中心的典型Keggin结构的三支撑化合物,[CuW12O40]6-阴离子与[Cu（phen）（en）]2+阳离子共价键连形成1D螺旋链结构。而化合物2则是较少见的类Dawson型的多金属钨氧酸盐。2.利用水热技术得到两例以Co做中心的Keggin型超分子化合物:（H₂bpe）₃[CoW₁₂O₄₀] （3）[Co（mbpy）₃]₂H₂[CoW₁₂O₄₀]·2H₂O （4）化合物3是在氢键和π···π堆积作用力下形成的2D超分子结构。而化合物4则只是通过氢键作用形成的超分子化合物。3.使用相同的过渡金属配位聚合物链[Cu（bpe）]nn+来修饰不同的多金属钨氧酸盐,得到2例新的扩展结构的化合物:[Cu（bpe）]₆ [HCu_0.5W₁₂O₄₀]·6H₂O （5）[Cu（bpe）]₆[PWV₃WV₁₉O₄₀]·8H₂O （6）化合物5直接共价键连成3D扩展结构。化合物6则是由层与层之间的π···π堆积作用而形成的3D扩展结构。