介质阻挡放电水上等离子(DBDoW)对水中17β-雌二醇的去除及其机理研究

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饮用水安全问题事关人类的生存大计。而环境激素是一类严重干扰生物体维持正常内分泌系统的平衡、繁殖、生长和行为的物质,严重威胁饮用水安全。类固醇雌激素是一类严重威胁人类和动物遗传繁殖能力的天然雌激素,该类物质可以引起生物体发生基因突变、癌症、畸形等症状。17β-雌二醇(E2)是雌激素效应最强的一种类固醇雌激素,具有稳定的化学结构式,生物降解性较差。介质阻挡放电水上等离子体(DBDow)是一种新兴的高级氧化水处理技术,具有高处理效率、无二次污染等优点。本文利用DBDow技术对水体中的E2进行了去除研究。实验采用的处理对象为纯水配制的雌激素模拟废液,处理的样品溶液经固相萃取技术(SPE)富集后采用高效液相色谱法(HPLC)测定其中雌激素的浓度。为了考察南宁市自来水厂常规处理工艺对典型雌激素的去除情况,本文选E1、E2及E3作为目标物,利用SPE——HPLC联用技术对南宁市某自来厂各处理工段进出水中的E1、E2及E3的含量进行了测定分析。结果表明,该自来水厂进水中E1、E2和E3的浓度分别为9.46、19.20和21.78ng/L,出水中三种雌激素的浓度分别为2.74、10.48和7.04ng/L,常规净水工艺对El、E2和E3的去除率分别为71.0、45.4和67.7%。总出水中雌激素的含量仍然很高。在此基础上,论文采用了DBDow对水溶液中E2进行了去除研究。实验表明,降低溶液初始pH值、溶液初始电导率和E2初始浓度以及增加电源的峰值电压都有利于水上等离子体去除水中的E2。用DBDow处理自来水和垃圾渗滤液等实际水质显示了,在实际水体中,等离子对E2的去除效率都会有所降低,特别是高杂质水质对E2降解的抑制效果更明显。由于反应过程中有机酸和硝酸盐亚硝酸盐离子等物质的产生会导致溶液pH降低到酸性。实验还探讨了DBDow去除E2的反应机理和反应路径。添加羟基自由基消除剂的对比实验表明,羟基在去除过程中占主导地位。通过LC-MS对E2降解中间产物进行分析,得到六种降解产物并推断出了可能的降解路径。此外,E2处理样品的紫外全波长扫描和降解中间产物的分析综合表明了降解过程中可导致溶液含有雌激素活性的羟基酚类物质不断减少,溶液雌激素活性被去除。
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