以聚(9,9-二辛基)芴为主体的聚合物电致发光材料的合成与改性

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聚烷基芴(PF)由于具有荧光量子效率高、热稳定性好,备受关注。典型的聚烷基芴荧光发射峰在450 nm左右,并具有很高的荧光量子产率(可达80%以上),是一类理想的蓝色发光材料。聚烷基芴类发光材料的发光颜色的调节可以通过与具有窄带隙发光基团共聚,借助分子内能量传递来实现。本文采用suzuki反应合成了9,9-二辛基芴(DOF)和4,7-二噻基苯并噻二唑(DBT)的一系列聚合物(PDOF-DBTx)。通过两种途径实现对其性能的改性:1)对PDOF-DBTx中DBT基团的含量进行调控,改变其发光颜色,得到了能实现白光发射的发光聚合物;2)用N-己基咔唑替换苯作为PDOF-DBTx的封端基团,不仅能改变其发光颜色,而且有助于提高其发光效率。本文采用核红外光谱和氢核磁共振谱对聚合物的化学结构进行表征,采用光致发光光谱和荧光光谱对聚合物的光物理性能进行表征为,采用热重分析对聚合物的热稳定性进行了表征,通过原子力显微观察对聚合物的成膜性进行表征,并结合电化学循环伏安法对聚合物的电子能级结构进行表征。对大量的实验结果进行分析与讨论,对聚合物的光物理、光化学行为进行了较为系统的讨论。实验结果表明,调整聚合物PDOF-DBTx中DBT的含量,可以合成实现白光发射的聚合物电致发光材料,色坐标值为(0.40,0.32)。由此可见,在具有宽带隙的聚9,9-二辛基芴(PDOF)直链上引入具有窄帯隙的发光基团,可以调整聚合物的发光颜色;控制聚合物PDOF-DBTx中DBT的含量,能有效控制PDOF所吸收的能量与转移到DBT基团能量的比例,从而也就能控制其发射光中红光和蓝光的比例,实现白光发射。同时采用N-己基咔唑替换苯作为封端基团后,不会影响聚合物PDOF-DBTx中PDOF激发峰与DBT的发射峰位置,却会减小PDOF的发射峰与DBT的激发峰的重叠面积,导致PDOF-DBTx-Cz的发光颜色比PDOF-DBTx-B的发光颜色偏蓝,此外还有助于提高PDOF-DBTx-B的发光效率。
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