PVP负载双金属催化剂催化氢转移有机卤化物脱卤的研究

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该文制备了14种PVP负载不同的含Pd双金属催化剂,以甲酸钠为氢源,对氯苯乙酮为底物,考察了不同双金属催化剂催化脱氯反应的催化性能.发现PVP-PdCl<,2>-CdCl<,2>双金属催化剂催化芳香氯化物脱氯具有显著的催化活性和选择性,而且反应条件温和,操作安全、简便.考察了Pd/Cd摩尔比、催化剂用量、不同氢源、甲酸钠用量、反应时间、反应温度、反应体系中水含量及加入NaOAc用量等因素对脱卤反应的影响.选择了十八种不同有机卤化物如氯苯、溴苯、对氯苯乙酮、氯代正丁烷、氯乙酸乙酯等进行催化氢转移脱卤反应,反应产物经柱层析分离后,用GC、IR、<1>HNMR、MS等手段证实了产物和部分副产物的结构.研究了反应物结构效应如取代基性质、取代基位置和不同卤原子取代时对脱卤反应的影响.研究了PVP-PdCl<,2>-CdCl<,2>双金属催化剂中Cd金属的主要存在状戊对脱卤反应的影响,研究了锌副族元素分别与Pd金属组成的双金属催化剂的催化活性规律,并对催化剂进行了IR、TEM表征,首次探讨了PVP-PdCl<,2>-CdCl<,2>催化氢转移有机卤化物脱卤反应可能的协作用机理.
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