【摘 要】
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铁磷酸盐玻璃固化体由于其低熔融温度,良好的热力学性能以及稳定的化学性能,得到了广泛的认可与研究;钡铁磷酸盐被证实对高放废物有很好的固化性能。玻璃陶瓷固化兼具了玻璃
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铁磷酸盐玻璃固化体由于其低熔融温度,良好的热力学性能以及稳定的化学性能,得到了广泛的认可与研究;钡铁磷酸盐被证实对高放废物有很好的固化性能。玻璃陶瓷固化兼具了玻璃固化以及陶瓷固化的优势,是新一代最具有发展前景的固化体方式。本文以组成成分为铁磷酸盐(40Fe2O3-60P2O5)为基础玻璃,1.掺入不同含量的CeO2,缓慢冷却制备铈铁磷酸盐玻璃陶瓷固化体;2.掺杂5 mol%的BaO,缓慢冷却制备钡铈铁磷酸盐玻璃陶瓷;3.采用烧结法制备不同原料粒度的铁磷酸盐,钡铁磷酸盐玻璃陶瓷固化体。利用XRD,SEM-EDS,FTIR等现代分析测试方法对样品的结构及形貌进行表征,同时采用DSC以及PCT对样品的热稳定性和化学稳定性进行研究,得到以下结论:(1)掺杂CeO2铁磷酸盐玻璃陶瓷:当Ce含量达到2 mol%及以上,即可析出陶瓷相,分别是FePO4和CePO4。随着Ce含量的增多,样品中晶体相增多,有较多Q0基团,残余玻璃相的热稳定性较好,CeO2掺杂量达到8 mol%时,样品保持低浸出率,在浸泡56天后浸出率可达到10-5 g·m-2·d-1数量级。(2)掺杂5 mol%BaO的铈铁磷酸盐玻璃陶瓷:Ba离子的存在,使得含0 mol%CeO2的样品有FePO4析出,当Ce含量达到4 mol%时,CePO4晶相开始出现。样品中主要以Q0基团为主,热分析表明残余玻璃相的热稳定性较好,样品的化学稳定性高,在浸泡56天后,铁、铈离子的浸出率可达到10-5 g·m-2·d-1数量级,钡离子的浸出率相对较高,在10-4 g·m-2·d-1数量级。(3)烧结法制备玻璃陶瓷固化体:两组样品中的主要晶体相是FePO4和Fe4(P2O7)3,XRD结果表明,BaO的存在促进了FePO4晶体的析出,SEM和密度分析表明掺杂BaO的样品紧密性较高,红外结果表明掺杂BaO的样品中Q0基团更多,未掺杂BaO的样品含有更多的Q1基团,样品总体化学稳定性较好,BaO对质量损失率和归一化浸出率的影响较小,质量损失率在10-8 g·cm-2·min-1数量级,Fe元素的归一化浸出率在10-5 g·cm-2·min-1数量级,Ba元素的归一化浸出率在10-4 g·cm-2·min-1数量级。
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