可光交联的二阶非线性光学材料的设计与合成

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通讯技术随着全球化的发展越来越迅速,光子传输已经代替了传统的电信号传输在通信技术中的地位,其中非线性光学材料在光子传输中是关键的一步。传统的无机非线性光学材料已经得到广泛的应用,但是即将难以满足现代社会发展的需要。而有机非线性光学材料可以通过分子设计可以获得较大的光电系数,较高的光损伤阈值,较短的响应时间和良好的可加工性的优点。然而,有机非线性光学材料的取向稳定性限制了其广泛应用。本文合成了一系列蒽含量不同的可光交联的非线性光学材料,通过光引发的蒽环与蒽环的[4+4]环加成,使聚合物与生色团形成交联网络,从而固定极化后生色团的取向来提高稳定性。而且,光交联过程避免了热交联条件下极化温度与交联温度的冲突。首先,设计合成了三种蒽含量不同的可光交联聚芳醚酮(P1,P3和P5)并且通过核磁与红外光谱表征其结构。采用紫外可见吸收光谱研究其交联条件,并通过DSC和T GA的研究聚芳醚酮交联前后热稳定性。结果表明,在交联后的聚芳醚酮热稳定性显著提高,其中聚芳醚酮P5热分解温度提高91℃。其次,设计合成两种可光交联的生色团(C2和C4),并且通过核磁与红外分别表征了其结构。并且通过DSC和TG A的数据分析,他们在200℃以下不分解表明有较高的热稳定性。而且他们也具有良好的光学性能,最大吸收波长在456453 nm之间。最后,我们将含蒽基生色团掺杂到含蒽的聚芳醚酮制备了一系列聚芳醚酮掺杂薄膜,并通过紫外吸收光谱研究蒽基团交联条件。实验结果表明,蒽环的[4+4]的环加成反应可在365 nm波长的紫外光照射引发交联。该光交联过程反应时间快且温和,不需要额外的光引发剂,并结果表明光交联过程不会造成生色团分解。我们通过测试热释放电流来表征其该材料的取向稳定性。其中交联后聚合物的热释放电流温度相比交联前最大提高了17℃。通过Ten g-Man简单反射法表征材料的光电系数,其中P5C4的光电系数(r33)可达28.5 pm/V。以上结果表明,蒽交联过程温和可控,不会造成偶极生色团分子的分解,确保非线性光学效应的同时提高其稳定性。
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