在发展聚合物载体化反应的背景下,将多功能的高价有机碘试剂负载于聚苯乙烯树脂,制备高价碘聚合物试剂而应用于有机合成成为该文的研究重心.首先,我们致力于拓宽聚苯乙烯负载的二醋酸碘苯(PPID)的应用范围:(1)将PPID与碘、三苯基膦组成一种新颖的聚合物酰基转移试剂.该体系作用于胺类底物,可在温和条件下快速有效地制备酰胺;(2)PPID可有效地氧化断裂二芳基二硒醚的Se-Se键,提供芳硒正离子的合成子.该体系作用于各类亲核底物,如亚磺酸盐、亚磷酸盐,可一锅法制备硒代磺酸酯、硒代磷酸酯;(3)我们利用二醋酸碘苯与叠氮化钠产生叠氮自由基的特性,将该体系作用于亚磷酸二烷酯,形成磷酰自由基,并通过二芳基二硒醚对该自由基的捕捉,提供了合成硒代磷酸酯的新方法.同时,我们成功地将PPID引入该项反应,使其应用范围拓展到自由基反应的领域;(4)我们利用PPID与叠氮化钠体系对芳醛的作用产生芳甲酰自由基,通过其与叠氮自由基的偶合作用合成了芳酰叠氮,提供了由醛为起始原料制备酰叠氮的独特方法.其次,我们研制开发了新的高价碘聚合物试剂,聚苯乙烯负载的双(三氟醋酸)碘苯(PPIB).该试剂反应活性高于PPID,主要体现为:(1)PPIB与二芳基二硒醚组成的亲电芳硒化试剂作用于亚磷酸三烷酯,可通过Arbuzov重排制备硒代磷酸酯;(2)PPIB可有效氧化酮的各类羰基衍生物,如肟、苯腙、缩氨脲、对甲苯磺酰腙,实现羰基再生.最后,我们制备了聚合物负载的芳基碘盐,并研究其作为芳基转移试剂的有效性:(1)该试剂可对硫、磷、硒负离子进行亲电芳基化反应,合成二硫代氨基甲酸酯、O.O-二烷基芳基膦酸酯及硒代磷酸酯;(2)在钯催化条件下,该聚合物试剂可与水杨醛发生Heck型偶联反应.碘化聚苯乙烯开始的这一合成路线,由于无联结基的介入,成为固相合成方法学的有效补充.