有机硼化合物是有机化学中的重要合成中间体,能够发生多种化学转变。烯基硼化合物能发生Suziki-Miyaura偶联和共轭加成反应,因而在有机合成中起到十分重要的作用。最近我们开发了一种铜催化的合成1,4-二烯基硼酸酯的方法。反应物包括炔烃、烯丙基磷酸酯和联硼酸嚬哪醇酯,催化体系成分包括Cu Cl、膦配体和KOtBu。我们通过对反应条件的详细优化和对底物反应规律的仔细考察,成功实现了1,4-二烯基硼酸酯的区位选择性和立体选择性的合成。目前只能得到消旋的1,4-二烯基硼酸酯化合物。合成光学活性的产物对于合成天然产物是十分有价值的,因此我们在前期研究工作的基础上采用手性底物通过手性转移不对称合成1-位硼基取代的1,4-二烯烃。本论文得到如下的研究成果:(1)光学活性的烯丙基磷酸酯的合成由炔酮出发,经Noyori手性钌催化剂不对称氢化得到光学纯的炔醇,再经镍/氢还原生成Z式光学纯烯醇,再与氯磷酸酯反应,最终获得光学活性的烯丙基磷酸酯。由本路线获得产物的光学纯度一般ee>96%,Z:E>98:2。(2)对映体分析方法的建立由于大多数合成的1,4-二烯基硼酸酯化合物极性较小,目前采用常见手性柱的液相色谱法难以拆分对映体。我们将其与卤代烃偶联,进一步将产物中二取代双键用臭氧氧化成醛,并用Na BH4将醛还原成β-手性醇。从而增加了产物的极性,更有利于分析。(3)手性迁移条件优化经过进一步的温度调整和配体筛选,确定了最佳的反应温度为50℃,配体为Xphos,产物的ee值由88%提高至92%。(4)底物的拓展在最佳反应条件下,反应底物烯丙基磷酸酯的α位和γ位上的取代基不同时,通过手性迁移得到的产物的ee值也有些差别,ee值的范围从83%到97%。