金属促进羰基化合物与卤代烃的环境友好反应研究

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近年来社会的可持续发展及其所涉及的生态、环境、资源、经济等方面的问题愈来愈成为国际社会关注的焦点,已经被提到发展战略的高度。因此引发了绿色化学的蓬勃发展,环境友好-经济性已成为技术创新的主要推动力,对传统的有机合成提出来严峻的挑战,同时也给了绿色有机合成一个较好的发展机遇。发展更温和的化学合成工艺对于可持续发展技术是至关重要的。各国的化学家创造并研究了许多绿色合成的新方法,如以水为介质、以超临界流体、聚乙烯和聚丙烯乙二醇、室温离子液体取代传统的有机溶剂,但是最彻底的方法是完全不用溶剂的无溶剂有机合成方法。这些方法不仅减少了对环境的污染,更为重要的是它为反应分子提供了新的分子环境,并可能使反应的选择性、转化率得到改善和提高,使分离提纯等操作过程容易进行。因此,无溶剂有机合成技术已成为当前研究的一个热点,也成为绿色化学的一个重要组成部分。金属促进的反应是一种很具有研究价值的反应体系,已成为有机化学领域中一个新的研究热点。金属促进的反应具有条件温和,反应速度快,化学选择性、区域选择性和立体选择性很强等优点,是一类颇具实用价值和应用价值前景的合成方法。论文主要研究了锌粉或锌铜偶促进无溶剂条件下羰基化合物与卤代烃类的烯丙基化、双烯丙基化反应和羰基化合物与卤代苯乙酮的酯化反应,以及它们的反应机理。本论文共分为四章:第一章:金属锌促进的有机合成反应研究进展本章综述在水相、超临界液体、离子液体及无溶剂条件下进行反应的相关研究成果,并同时对金属锌在有机合成反应中的应用,及近期相关的研究进展和取得的成果进行了概述。第二章:锌铜偶促进羰基化合物的烯丙基化反应研究本章主要研究了无溶剂条件下锌铜偶促进的醛羰基化合物与烯丙基溴反应合成高烯丙基醇的反应。通过对反应条件的优化,共合成了二十一个化合物。本反应操作简单、反应时间短、产率高、区域选择性高、应用范围广等特点。该反应是在无溶剂条件下进行的反应,实现了环境友好的合成,提供了一种简便的高烯丙基醇的合成方法。第三章:锌粉或锌铜偶促进羰基化合物的双烯丙基化反应研究该部分主要研究了无溶剂条件下锌粉或锌铜偶促进羰基化合物与烯丙基溴的反应,共合成了十四种双烯丙基醇类化合物。此反应具有操作简单、反应时间短、产率较高,避免使用有机溶剂等特点。第四章:金属锌促进羰基化合物的酯化反应研究本章主要研究了无溶剂条件下、三组分、一锅法、锌粉促进醛羰基化合物与卤代苯乙酮的酯化反应,共合成了二十四种乙酸酯类化合物,其中包括二十二种新的化合物。通过熔点、IR、1H NMR、13C NMR、MS以及元素分析表征了产物结构,并研究了其反应机理。与其他类似的反应相比,该反应具有适用底物范围广,操作简便易行,化学选择性和区域选择性好,无需使用溶剂和催化剂,在室温下就可以达到较好的反应产率等特点。从而提供了一个环境友好、经济、清洁的方法。
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