溴化丁基橡胶制备及结构性能分析

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本文通过反应加工法,以N-溴代琥珀酰亚胺的复合物为溴化剂与丁基橡胶(IIR)反应,通过溶液法以液溴与丁基橡胶反应,分别制备了溴化丁基橡胶。对比了两种产物溴化丁基橡胶的微观结构的特点,并通过DSC曲线考察了反应温度对溴化剧烈程度的影响;溴化前将溴化剂与IIR在哈克转矩流变仪中低温预混,从多方面分析预混对溴化剂在橡胶中的分散均匀性以及对产物BIIR性能的影响;在BIIR的制备过程中分别加入了质量百分比很少的氧化镁(0.3%-3.0%)和白炭黑(0.5%-4.5%)两种氧化物构成碱性环境和微酸性环境,分析了酸性与碱性溴化环境对产物BIIR的微观结构、硫化特性及力学性能的影响;并从DMA,RPA等方面考察了BIIR的加工性能。实验结果表明:溴化剂的加入方式对溴化反应均匀性有影响,溴化前将丁基橡胶与溴化剂低温预混,有利于提高溴化剂在IIR中的分散均匀性,产物BIIR硫化速度提高,CI值可达3.0,且力学性能达到了商品溴化丁基橡胶水平。以预混技术为基础,采用反应加工法成功的在分子链上引入了溴原子,当制备条件为温度60℃,溴化时间15mmin,溴化剂所占质量百分比为5.0%时,产物BIIR中伯位和仲位烯丙基溴结构所占比例分别为57%,43%,溴含量为2.47%,达到了商品溴化丁基橡胶的溴含量水平(通常为2%),且产物BIIR的硫化特性和力学性能等也均达到了商品溴化丁基橡胶的水平。溴化过程中有HBr分子生成,溶液法的产物BIIR经过了洗涤、分离及干燥,HBr在该过程中被除去,采用反应加工法时,HBr则残留在了胶料中,因此酸碱物质对溴化过程会产生一定影响。加入弱碱性物质氧化镁,产物BIIR硫化速率提高,力学性能变化不大;加入弱酸性物质白炭黑则对产物BIIR力学性能产生较大影响。采用溶液法制备溴化丁基橡胶,系统的研究了溴化条件对产物微观结构的影响,溴化时间和NaOH水溶液反应时问共同影响产物BIIR的微观结构。未加NaOH水溶液时,伯位烯丙基含量总是大于仲位烯丙基含量,延长反应时间可以生成更多的伯位结构;加入NaOH水溶液后,碱液反应时间延长至60min,120min时,仲位烯丙基结构大幅度增加,远多于伯位烯丙基结构,二者比例与加碱液前相反。根据反应加工法和溶液法产物BIIR的微观结构特点,提出了二者的溴化反应机理。
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