本论文对两种类型的吲哚生物碱的骨架构建及全合成进行了研究,主要包括两部分: 第一部分:双吲哚类生物碱的骨架构建与合成研究。 以本组发展的方法—溴鎓离子促进的环化/消除为关键反应,成功构建了六氢吲哚母核,并以此为基础,利用溴鎓离子促进的Semipinacaol重排反应,对双吲哚类生物碱的骨架构建进行了深入的研究。这一阶段的工作虽然没有取得预想的双吲哚结构母核,但是使我们对生物碱性质及骨架分析有了进一步认识,给下一部分单吲哚类生物碱的合成研究奠定了基础。同时丰富和深入了本组利用semipinacol重排反应构建不同骨架,特别是刚性骨架的理解。 第二部分:单吲哚类生物碱的骨架构建与全合成研究。 一.在单吲哚型石蒜科类生物碱的骨架构建与全合成研究中,首先分析并总结了三类单吲哚型石蒜科类生物碱的结构特点,以相同的原料出发,以动力学烯醇锂盐及热力学烯醇锂盐对关键合成子硝基乙烯的Michael加成为关键反应,顺利地得到了七位芳基取代的八氢吲哚和顺式3a位芳基取代的八氢吲哚结构母核。以此为基础,分别以28%和36%的总收率成功地完成了(±)-γ-Lycorane和(±)-Crinane的全合成。值得一提的是:在合成中首次引入了硝基烯基化合物为关键合成子,使整个路线成为构筑此类生物碱最为高效的策略之一,并成为整个工作的点睛之笔! 二.在单吲哚型刺酮科生物碱的骨架构建与全合成研究中,采用了一条通用而高效的策略:分子间烷基化继而酰亚胺阳离子促进的分子内环化反应高效的构筑了四类刺酮科生物碱的基本骨架,整个路线是迄今报道的构筑此类生物碱最为高效的策略之一。并以相同的原料出发,完成了(±)-3-demethoxyerythratidinone和(±)-Erysotramidine的合成。