金属有机框架化合物衍生炭及其复合材料的制备与电容性能研究

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金属有机框架化合物(metal-organic frameworks,MOFs)因其具有比容量高、孔径可调以及可进行表面修饰等优势,使其在超级电容器领域发挥着越来越重要的作用。但是将MOFs单独作为超级电容器电极材料时,却存在比容量衰减较快以及电化学利用率较低等缺点,限制了其在超级电容器中的应用与发展。但可以借助MOFs的多孔性,将其作为纳米填料或模板用于调控聚合物基衍生炭的孔结构及比表面积,从而制备得到MOFs/聚合物复合体的衍生炭材料,与此同时,由于MOFs材料本身含有丰富的杂原子以及含氧官能团,经过碳化后,能够将杂原子直接掺杂到该复合物基衍生炭中,从而引入赝电容,提高超级电容器的储能性。本论文的具体内容与结果如下:1、将ZIF-67/密胺树脂复合材料在氩气保护下进行高温碳化,制备出珊瑚状结构的复合材料(ZMFC)。在密胺树脂球尺寸、分散性以及珊瑚状结构形成方面,ZIF-67均起到了重要作用,并通过改变ZIF-67用量来探究对ZMFC的影响,并经过一系列的表征测试归纳出最佳的制备工艺。当ZIF-67的添加量为0.1 g时,样品ZMFC-0.10的比表面积高达200.64 m2 g-1,在0.5 A g-1时电容性能为341 F g-1,且在10 A g-1的电流密度下仍能保持236 F g-1,这表明ZMFC具有优异的倍率性能。在10 A g-1下进行10000次充放电,其比容量为初始比容量的106%。ZMFC优异的电化学性能极大程度要归因于复合材料具有丰富的多孔结构以及高比表面积的珊瑚状形貌。2、将ZIF-8/葡萄糖复合材料在氩气保护下进行高温碳化,制备出氮氧双掺杂的多孔炭材料(ZGCC)。并且系统地探究了ZIF-8用量以及碳化温度对ZGCC结构与电化学性能的影响,并经过一系列的结构表征和电化学性能测试归纳出最佳的制备工艺。当ZIF-8的添加量为0.50 g时,由此制得的ZGCC-0.50的比表面积高达495.95 m2 g-1,样品ZGCC-0.50具有较高的杂原子含量,N和O原子所占的百分比分别为13.06、7.96 at.%。在6 mol L-1的KOH电解液中,ZGCC-0.50展现出最佳的电化学性能,在0.5 A g-1的电容值为321 F g-1,在10 A g-1的电容值为230 F g-1,仍然能够保留71.6%,这表明其具有良好的倍率性能。3、利用氮、硫杂原子含量丰富的硫脲醛树脂作为碳源,通过简单的模板法及碳化处理得到了ZIF-8/硫脲醛树脂复合物基衍生多孔炭材料(ZTFC)。使用SEM,XRD,TG,XPS以及电化学测试,对ZTFC的结构与电化学性能进行了表征,结果表明ZIF-8的存在可以限制硫脲醛树脂在高温碳化过程中的熔融流动,并引入丰富的多孔结构,增大了比表面积,这对提高ZTFC的电化学性能具有显著作用。当ZIF-8用量为0.10 g时,制得的ZTFC-0.10展现出最佳的电化学性能,在2 mol L-1的H2SO4电解液中,在1 A g-1时,其比电容值可达318 F g-1,且其在10 A g-1时仍能保留263 F g-1,电容保持率可以达到82.7%,展现出良好的倍率性能。作为电极材料应用于能源存储领域具有一定的研究价值。
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