五配位磷化合物的配体交换及其亲核取代反应

来源 :厦门大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:fuyueliang
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
目前,国际上对于磷化学,尤其是高配位的有机磷化学的讨论非常热门,近年来众多科学家发表了很多重要论文,讨论生命过程中磷原子参与的反应过渡态。尤其是五配位磷,极有可能是生命科学中一个极其重要的中间体。由于五配位磷在生命体乃至生命起源过程中的地位极其重要而特殊,而对于生命科学的反应过程非常难以监控,因此本论文系统的设计了小分子的化学模型实验来探究五配位磷化合物的配体交换现象,得到了很多区别于低配位磷化合物的特色反应和结论,同时,我们还意外的在31P-NMR谱图高场处获得了六配位磷化合物,通过控制变量法,对其反应性进行了系统的探究,并且推测了其反应机理。验证和识别这些反应,无疑会帮助我们解释很多生命起源过程中的未解现象,其中就包括基因剪切,返祖,全息现象以及基因的水平转移。本论文利用有机小分子模型,主要通过有机合成的方法,建立简化的五配位磷配体交换体系模型,以分析反应过程的诸多细节和机理。本论文合成了五配位磷化合物,并应用31P-NMR跟踪反应历程,在此过程中,发现了 sp3杂化的磷化合物不与dsp3杂化的磷化合物发生反应,而dsp3杂化的磷化合物则可以与dsp3杂化的磷化合物发生交换。四配位磷化合物在31P-NMR图谱上的位移范围在δ=0 ppm左右,而我们所研究的五配位磷化合物在31P-NMR图谱上的位移范围都在δ=-50ppm附近,意外得到的六配位磷化合物在31P-NMR图谱上的位移范围更是达到了高场的δ=-90 ppm左右。另外,由于该产物是在碱性条件下得到的,这也说明在生命反应过程中,蛋白质上的碱性氨基酸侧链能够参与磷中心的催化。三个甲氧基配体配位的五配位磷化合物a3与三个苯氧基配体配位的五配位磷化合物b3反应,可以生成二甲氧基一苯氧基配位的五配位磷化合物a2b和一甲氧基二苯氧基配位的五配位磷化合物ab2,从另一个角度来看待这个反应,假如我们把a3看作父本,b3看作母本,那么这种配体交换生成的a2b和ab2就可以看作是遗传子代,整个过程就可以看作孟德尔遗传定律的小分子化学模型。
其他文献
模块化多电平变换器(MMC)已成为最具应用前景的高压交直流转换拓扑结构之一。随着MMC-HVDC研究进程的深入和工程应用的进一步扩展,其电压等级、传输容量和输电距离逐渐向更高
大苏计斑岩型钼矿床位于华北克拉通北部内蒙断隆西段,时空分布上与中生代钙碱性花岗岩岩浆活动密切相关。本研究的目的是探讨大苏计钼矿床中岩石地球化学特征、硫铅同位素组成特征、锶钕同位素特征、成矿物质来源、成矿背景,对于斑岩型钼矿研究中的成岩成矿物质来源及构造背景等方面具有重要的参考意义。采用的研究方法是野外地质调查与室内试验研究相结合的方法,利用岩石地球化学手段探讨岩石主量元素和微量元素特征,利用同位素
随着经济的快速发展,大量食品工业废水和生活污水未经有效处理就直接排到河流或湖泊中,导致河流中的污水和废水量明显增多,这种现象已经大大超出了河流的自我清洁能力,河流中
噁唑酮类化合物是一类重要的具有生物医药活性的五元杂环化合物。同时,许多噁唑酮衍生物还是重要的有机合成中间体,被广泛的应用到生物医药、功能材料的合成中。因此,开发噁
量子纠缠是量子信息处理中的一种重要资源,它在诸多量子信息应用中起着至关重要的作用。在量子纠缠的许多重要应用中,受控量子隐形传态是一种具有重要意义的应用。在受控量子隐形传态方案中,只有在控制者的允许下,接收者才能以100%的概率将发送者传来的任意量子态信息完整接收。自从提出受控量子隐形传态的概念以来,相关的理论研究已逐步完善,其在量子通信的各个领域都具有令人感兴趣的应用,并且近年来在理论和实验上都取
经济项目的区位选择是指以提升项目经济效应为主要目标,对经济项目的地理位置进行分析与决策。经济项目的区位选择直接影响了经济活动的开展、推进与成效形成,是地区经济发展的重要组成部分,其研究对区域经济建设具有重要的作用及意义。以往的经济区位选择研究得出了产业聚集因子、交通可达因子等区位影响因子,探索了以层次分析法为代表的区位选择模型构建方法并利用GIS进行了模型的构建以及求解,但仍存在以下不足:一是未将
鄂尔多斯盆地陆相页岩气是继四川盆地海相页岩气商业化开发之后,设立的又一个国家级示范区。我国对天然气需求量居高不下,鄂尔多斯盆地陆相页岩气的高效开发对满足国家能源需
在石油工业中,钻井是打通油气层与地面间通路的关键步骤,对其进行的井控监管则是使其顺利实施的重要保障。增强钻井井控监管工作的效果,对保障油气生产有着现实意义。中石油
随着我国出台一系列对新能源汽车的补助政策与措施,中国的新能源汽车领域厂商近年逐渐加大研发、生产制造能力,在飞速发展过程中企业难免遇到其管理或技术方面瓶颈。本文以科
透辉石微晶玻璃是一种理化性能较为优良的材料,在许多领域都具有广阔的应用前景。但目前其制备工艺主要采用的是熔融法和烧结-析晶法,两者都涉及基础玻璃的高温熔制过程,因此,均存在工艺复杂、耗能高以及成本大等缺陷。如何降低该体系微晶玻璃的生产成本,已经成为其能否获得广泛应用的关键所在。而废玻璃作为一种日用、建筑等领域排放量很大的固体废弃物,在微晶玻璃制备中可以促进烧结与析晶,所以,利用废玻璃进行微晶玻璃的