【摘 要】
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硒基和砜基基团是许多生物活性分子和功能材料的重要组成部分,并且很容易转化为其他有价值的合成子,同时还能作为催化剂应用到有机催化反应中,因此将硒基和砜基引入到同一个分子中具有重要的合成价值。前人们已经开展过许多硒砜化反应研究,但涉及到的不对称反应极少,合成具有两个连续手性中心的硒砜化产物更是未见报道。根据文献调研我们发现合成具有两个以上连续手性中心的方法通常包括:不对称氢化反应、不对称卤代反应以及其他不对称成键反应等,其中有机小分子催化的不对称反应具有条件温和、负载适中、易于回收、效率优良以及对环境友好等特
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硒基和砜基基团是许多生物活性分子和功能材料的重要组成部分,并且很容易转化为其他有价值的合成子,同时还能作为催化剂应用到有机催化反应中,因此将硒基和砜基引入到同一个分子中具有重要的合成价值。前人们已经开展过许多硒砜化反应研究,但涉及到的不对称反应极少,合成具有两个连续手性中心的硒砜化产物更是未见报道。根据文献调研我们发现合成具有两个以上连续手性中心的方法通常包括:不对称氢化反应、不对称卤代反应以及其他不对称成键反应等,其中有机小分子催化的不对称反应具有条件温和、负载适中、易于回收、效率优良以及对环境友好等特点,并且多种类型的手性催化剂可参与催化连续手性中心的构建。
同时由于水的含量丰富、成本效益高、环境相容性好、无毒和不易挥发等特性而被公认为是有机合成反应的理想溶剂,在水中进行不对称催化反应近年来多见报道,其中包括不对称羟醛缩合反应、迈克尔加成反应、曼尼希反应、Diels-Alder反应以及Hantzsch反应等等人名反应均能在水中进行,并且具有反应速率快以及立体选择性好等优点。从绿色化学的角度出发,我们选用了水溶液作为溶剂开展了水相有机反应研究。
本文描述了对α,β-不饱和酮进行3,4-加成,构建具有两个连续手性中心硒砜化合物的反应,优点在于使用了绿色反应溶剂和温和的反应条件,以及产物具有高立体选择性。该反应以饱和食盐水为溶剂,在有机小分子催化作用下,以较高收率和对映选择性合成了一系列具有各类官能团取代的α-硒基-?-磺酰基化合物。此外,该反应可扩大到十克级反应,经过简单的后处理即可得到最终产物,并且与小反应相比具有更好的产率及立体选择性。另外,产物还可稳定地转化为醇类衍生物,并保持原有的立体选择性不变。
综上所述,使用环境友好的催化剂和溶剂显著提高了合成方法的价值,为发展可持续的化学过程提供了独特的机会。
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