烯烃结构广泛存在诸多具有生物活性的天然产物中,如白藜芦醇及其衍生物,炔烃的半还原氢化反应是构建单一构型具有生物活性的烯烃结构的有效方法,从而在有机反应中占据着非常重要的地位。转移氢化反应是采用氢气以外的其他氢源的加氢还原反应,相比于氢化反应,具有条件温和、安全、高效的特点。近年来,我们课题组在不对称转移氢化方面的研究已经取得了一系列成果,实现了以醇、胺和水对冰片烯的不对称转移氢化,以及以醇为氢源对亚胺的不对称转移氢化,水作为最绿色的氢源成为我们后续研究工作的重点。本文主要介绍在廉价过渡金属钴或镍的催化下以水为氢源的炔烃立体选择性半还原转移氢化方面的研究,开发和研究了两种以水为氢源的转移氢化催化体系。1.在钴的催化下,实现了通过溶剂和配体调控的炔烃立体选择性半还原氢化,以碘化钴为催化剂,水作为氢源,锌粉作为还原剂,无配体添加和甲醇作为溶剂的条件下,以顺式烯烃为主,选择性高达95%,在dppe作为配体和乙腈作为溶剂的条件下,则反式烯烃为主,选择性高达97%;机理研究实验研究证明,顺式条件下,水和甲醇各提供一个氢,而反式条件下,水是唯一的氢源,反应历程中经历了碳氢活化,无异构化过程;通过对底物的拓展,该方法表现出较宽广的底物适用,并将其应用于白藜芦醇的合成,体现较好的应用价值。2.在此前的基础上,以镍盐为催化剂,实现了镍盐阴离子调控的炔烃立体选择性半还原转移氢化,报道了一例有趣的立体选择性调控方法。采用与钴催化体系相同的策略得到了有趣的结果,反应以四氢呋喃作为溶剂,在NiX₂/Zn/H₂O催化体系下,Ni（OTf）₂得到顺式烯烃,NiI₂则得到反式烯烃,表现出较好的反应活性和立体选择性。通过机理研究得出,反式条件无异构化历程,在两种条件中,水是唯一的氢源,这为相关氘代药物提供了一种绿色经济的高效合成途径。总之,本文较系统地研究了两种水为氢源的炔烃转移氢化反应,并通过配体、溶剂和金属前体等条件因素实现了烯烃产物的立体选择性调控。