多取代四氢呋喃单元广泛存在于很多具有生物活性的天然产物以及药物分子中,高效的构建这类化合物的核心单元一直是有机化学的重要课题。本小组在醚α位官能团化以及semipinacol重排反应方面取得了一系列的研究成果,本论文延续这两个方向,完成了两类多取代四氢呋喃核心单元的构筑:氧杂[3.2.1]桥环骨架以及螺[苯并呋喃-2,1’-环戊烷]骨架。主要包括以下四个部分内容:一、氧杂[3.2.1]桥环骨架的背景介绍。该部分简要描述近年来对于这类骨架的构筑策略。二、分子内串联的C-H键的氧化/氧杂Cope重排/aldol反应。我们实现了烯丙醚、苄醚和烯丙磺酰胺的碳氢键的官能团化与氧杂Cope重排和aldol反应相结合,高效构建了氧杂、氮杂[3.2.1]桥环骨架和多取代四氢呋喃结构。三、不对称的semipinacol重排反应的背景介绍。该部分简要描述近年来不对称的semipinacol重排反应的发展。四、不对称的“一锅法”[3+2]环化/semipinacol重排反应。我们以semipinacol重排反应串联环化不同的反应,实现了多中心多环系的复杂结构的构筑。该反应从两个简单易得的原料烯丙醇和取代对苯醌出发,以经典的二价铜-双噁唑啉配体为不对称催化体系,最终能以高对映选择性、高非对映选择性和中等偏上的收率实现了一系列螺[苯并呋喃-2,1’-环戊烷]骨架的手型构建。