制冷与空调技术极大便捷了我们人类的生活,然而传统制冷工质CFC和HCFC类物质的大量使用已对生态产生不可逆转的破坏,造成“温室效应”和“臭氧层破坏”等环境问题,为此,各国都在积极寻找具有广泛前景的新型环保制冷工质,既能满足环境的要求,又有出色的制冷性能。对于一种新型工质,流体热物性质的研究,特别是pvT性质的研究是不可或缺的工作,是制冷性能推算与制冷系统优化必不可少的基础,对于绿色制冷剂的选择具有重要意义。基于这一背景,本文建立了一套针对流体液相pv T性质测量的高精度实验系统。R1243zf作为第四代新型工质,环保性能优越,同时具有卓越的制冷效率,在室内空调领域有着广阔的前景;R1233zd(E)兼具良好的制冷性能和发泡性能。本文对R1243zf气相pvT性质开展了系统的研究:测量了R1243zf气相pv T数据,并在此基础上拟合得到状态方程,用于热物性推算;对R1233zd(E)的蒸气压方程进行了理论研究。对现有流体pvT性质高精度测量方法进行了梳理和总结,比较和分析了不同方法的优缺点,在此基础上,选择振动管法进行液相性质实验系统的搭建:以Andon Paar公司DMA HPM密度计模块为核心,研制了高压振动管密度计实验系统,包括振动管密度计,温度与压力控制系统,温度与压力测量系统,以及真空系统。通过对现有标定方法的比较,选择单种物质标定法对系统进行标定。本实验系统的测温范围-10～200℃,最高工作压力为140 MPa。取包含因子为2的温度扩展不确定度优于14 mK,压力扩展不确定度分别优于:94 kPa(0～70 MPa)和266 kPa(70～140 MPa)。采用Burnett-定容法精确测量了R1243zf的气相pvT性质,测得123个数据点,扩展了国际上现有的数据范围,导出了第二和第三维里系数,并基于此得到了三项截断型维里方程,用于R1243zf热力学性质的推算。新方程可对实验数据较好的复现,拟合数据与压力、密度实验数据的平均绝对偏差分别为0.13%,0.14%。搜集了关于R1233zd(E)的饱和蒸气压数据,利用文献方程分析了每组数据的精度,剔除偏差较大的数据,在此基础上,应用最小二乘算法对选取不同项数(3,4,5,6,7)的Wagner型方程进行拟合,通过比较不同项数方程的拟合偏差与方程形式,得到一个5项蒸气压方程作为R1233zd(E)的专用方程,适用温度范围:234.15～437.91 K,适用压力范围:7.2～3521 kPa。对实验数据的最大相对偏差为-1.5%,平均绝对偏差为0.28%。根据新方程得出了R1233zd(E)的正常沸点与偏心因子。