非对称性联苯液晶单体研究和塞来昔布工艺的改进

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热致性液晶材料中,液晶核的结构对其液晶性能的影响很大,当液晶核中带有联苯结构时,呈现出一般清亮点较高,理化性能良好的特点。目前直接以联苯双酚作为桥链中心来合成联苯双酚基元的非对称性液晶单体及其聚合物的报道较少。本论文设计与合成了含联苯双酚的新型液晶单体,该研究丰富了直线棒状液晶单体的内容,同时也为我们进一步合成液晶高分子材料,并研究其性能与应用提供了基础。本论文的另一部分内容非甾体抗炎药塞来昔布进行了工艺改进与优化,为仿制药的工业化生产进行了中试,提供了可靠的工艺参数。  本文合成了以亚甲基联苯双酚为基底的单体物(M1,M2,M3),和以联苯双酚为基底的非对称型液晶单体物(M4)。实验中以联苯双酚为起始原料,在碘化钾的催化下与溴代正戊烷进行Williamson Ether的合成。溴丙烯与对羟基苯甲酸反应后即用氯化亚砜酰化,并与之前所制的联苯单醚酯化成4-烯丙氧基苯甲酸酯-4′-戊氧基-3,3′,5,5′-四甲基联苯。  采用红外光谱(FT-IR)、核磁氢谱(1H-NMR)对所合成的中间体和液晶单体的结构进行了表征,采用了差热分析(DTA)、示差量热(DSC)分析、偏光显微分析(POM)对它的液晶性能进行了表征。实验结果和分析表明:单体物(M4)在210.1℃时出现了液晶态向各向同性态的转变,该温度即为清亮点,并呈现出典型的向列相织构。当温度为351℃时,样品失重为5%,表明具有比较良好的热稳定性能。因而,可能具备了潜在的应用价值。  本文的后面部分对塞来昔布工艺中的反应溶剂、反应时间、温度等反应条件以及后期的结晶工艺都进行了条件的筛选,并最终探索了最佳的适宜工业化的条件,设计了工艺流程图。本工艺降低了溶剂成本(部分乙醇用水替代)、提高了产品质量(异构体杂质降至0.04%以下),具有工业化生产的前景。
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