【摘 要】
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世界各国为了加强对环境污染的控制而不断提高燃料油规格的要求。我国燃料油质量较为突出的问题之一是汽油中的烯烃含量高,降低我国催化裂化汽油馏分中的烯烃是尽快提高我国汽
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世界各国为了加强对环境污染的控制而不断提高燃料油规格的要求。我国燃料油质量较为突出的问题之一是汽油中的烯烃含量高,降低我国催化裂化汽油馏分中的烯烃是尽快提高我国汽油质量的一条重要而现实的途径。异构烷烃对汽油辛烷值的提高以及敏感性的降低具有明显的作用,同时具有高燃烧热值,清洁等优点,是汽油的理想调和组分。纳米ZSM-5沸石具有反应活性高、对产物特有的选择性、抗积炭能力强等特点,在烯烃芳构化、异构化和烷基化过程中表示出了良好的性能,可以达到既降低烯烃又保持辛烷值的目的。本文在脉冲微反装置和小型固定床上研究了1-已烯在纳米ZSM-5上裂解产物中异构烷烃含量的变化规律。研究发现:(1)反应温度在643K时1-已烯在HZSM-5上裂解产物中的异构烷烃的含量和芳烃含量存在良好的对应关系,低温下异构烷烃的生成通过氢转移过程进行。(2)负载氧化镍可有效恢复水热处理后HZSM-5的芳构化活性,负载氧化镧对芳构化性能影响较小。负载氧化镍以后异构烷烃含量下降,氧化镍可以通过脱氢促进芳构化反应,使正碳离子得不到足够的负氢离子饱和使氢转移反应得到抑制。当氧化镍的加入量大于3wt%时,1-已烯的芳构化能力和异构化能力随镍的含量增加而变化不大。当用2,6-二甲基吡啶中毒B酸中心后,1-已烯的裂化活性丧失,表明单独氧化镍存在时对1-已烯没有裂解活性,氧化镍在ZSM-5上只能起到助催化的作用。(3)高温有利于芳烃的生成而不利于异构烷烃的生成。高温时氢型催化剂能够通过脱氢来抑制氢转移反应和加强异构烷烃的裂解反应来减少产物中异构烷烃的含量。含有氧化镍的催化剂体现得更为明显,这是因为高温和L酸的双重抑制作用,另外,氧化镍的选择性断键作用也会减少产物中烷烃的含量。
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