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酰胺键(-CONH-,亦或称为肽键)在生物系统中占驻着不可替代的位置,还普遍存在于现代药物和具有生物活性的化合物中,酰胺类化合物广泛用于医药、化工等领域。此外,它们所具有的高极性、稳定性和构象的多样性等特点,使之成为广泛关注的官能团与合成中间体。酰胺键的构建日益成为当代有机化学研究领域里的研究热点。在本论文中,我们基于已有的小分子催化体系,研究了一系列醇与简单甲酰胺类物质的反应,得到相应的酰胺。为不饱和酰胺的合成捉供了一条高效的催化途径,通过催化氧化偶联羧酸和甲酰胺。该研究丰富了酰胺的合成方法,对于科学基础研究和化工、医药行业都具有重要的意义。本论文包括如下两个部分:第一部分:n-Bu4NI催化的由醇直接形成酞胺的研究碘化物由于它存在形态广泛、含量多,具有多种价态,并且可激化性高,是一种理想替代催化剂。碘化物催化反应的研究也越来越受到化学工作者的重视,特别是近十年来在这一领域做出了很多卓有成效的贡献。鉴于环境的压力和绿色化学的发展要求,这种绿色、新颖、高效催化体系具有巨大的应用前景和重要的理论价值。近年来,n-Bu4NI已发展成为一种高效的催化剂,在很多氧化偶联和自由基反应中表现出杰出的催化性能。我们小组也有相关的研究,取得了不错的成果。由于醇的来源广,商业化种类繁多且易得,以醇为原料合成酰胺逐渐成为研究热点,但大多报道基于贵金属或重金属催化体系。顺应绿色化学的理念,我们开展了无金属催化的,以简单易得的醇为原料和简单的甲酰胺形成酰胺的研究。该反应以n-Bu4NI/TBHP为催化体系,反应时间较短,反应条件较为温和,操作简便,含各种取代基的苯甲醇或杂环的苄醇和多种简单的甲酰胺都能顺利反应,具有很好的适用性和普适性,是一种实用高效快捷的合成酰胺的策略。第二部分:Cu(OAc)2催化的氧化偶联羧酸和甲酰胺合成不饱和酰胺的研究酚胺作为一种重要的分子切块和合成中间体,其构建方法的研究较为成熟。但是不饱和酰胺的形成报道尚少,仍是酰胺类物质合成研究中的挑战。羧酸是有机化学中普遍存在的化合物,易于保存,并且可与通过很多简单的方法制备,使它们成为非常好的化学合成的原料。近些年来,各种有关过渡金属催化的岁算及其衍生物的反应日益成为金属催化的一个热点领域。偶联反应是有机合成领域中的重要的合成策略。基于羧酸本身的结构与性质,常被用做金属催化的脱酸C-C偶联反应的活化试剂,或者是发展羧酸脱氢/C-H活化反应形成新的C-O键。各种新颖的反应成果的报道,极大地丰富了有关羧酸及其衍生物的反应类型,为各种天然产物的全合成及各种化工行业的发展提供了理论指导。我们发展了以Cu(OAc)2/TBHP为催化体系,以不饱和羧酸和简单的甲酰胺为原料通过氧化偶联合成不饱和酰胺的方法。实验中尝试了不同的底物,反应均能顺利进行,得到较好的产率。该研究提供了一条条件温和,处理方便,合成不饱和酰胺的有效途径,拓展了催化氧化偶联合成策略。