新型异辛酯类环保增塑剂的合成与应用研究

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塑料制品作为日常用品,渗透到人们工作生活的方方面面。其多变的应用性能,与增塑剂的使用密不可分。传统的增塑剂,如邻苯二甲酸酯存在安全健康风险的争议,有必要开发新型增塑剂以满足需要。本文的研究目的是合成一系列性能优异的新型环保增塑剂,探讨最佳合成工艺,并测试其应用性能,期望开发出邻苯二甲酸二异辛酯增塑剂的优良替代品。分别以顺式六氢苯酐(HHPA),或顺-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐(THPA),或纳迪克酸酐(NA)和异辛醇(2-EH)进行酯化,钛酸四丁酯为催化剂,二甲苯为带水剂,合成环己烷二甲酸二异辛酯(DEHCHE)、环己烯二甲酸二异辛酯(DEHCHA)及内亚甲基环己烯二甲酸二异辛酯(DEHBCH),对产品采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、质谱(MS)、核磁氢谱(1H-NMR)进行结构表征,环己烯二甲酸二异辛酯的最佳反应条件为:反应温度控制在180℃,2-EH与THPA的物质的量比为2.4~2.5,反应时间为6h,催化剂钛酸四丁酯的用量为酐醇总质量的0.4%~0.5%,带水剂二甲苯的用量为酐醇总质量的2%~3%。环己烷二甲酸二异辛酯的最佳反应条件为:反应温度控制在170℃,2-EH与HHPA的物质的量比为2.4~2.5,反应时间为5h,催化剂钛酸四丁酯的用量为酐醇总质量的0.3%~0.4%,带水剂二甲苯的用量为酐醇总质量的2%~3%。内亚甲基环己烯二甲酸二异辛酯的最佳反应条件为:反应温度控制在180℃,2-EH与NA的物质的量比为2.5~2.6,反应时间为7h,催化剂钛酸四丁酯的用量为酐醇总质量的0.4%~0.5%,带水剂二甲苯的用量为酐醇总质量的2%~3%。以邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)增塑后的PVC试片性能为基准进行性能测试实验,结果表明:DEHCHE具有使PVC断裂伸长率高,拉伸强度低,延展性能突出,塑性好的特点,适用于对强度要求不高的软质PVC制品;DEHBCH对PVC的增塑效果为:断裂伸长率略低,拉伸强度较高,韧性能力突出,适用于半硬质PVC制品;DEHCHA在增塑性能方面,断裂伸长率性能与DEHP持平,拉伸强度略高,具有直接替代DEHP的潜质。四种增塑剂—DEHCHE、DEHCHA、DEHBCH及DEHP塑化后的PVC试片,在热稳定性能、耐迁移性能及耐抽出性能方面效果相似。探究了增塑剂结构对PVC性能的影响。结果显示,增塑剂结构中烯烃双键能提高PVC塑性,内亚甲基能保留PVC韧性。这对后期实验设计增塑剂具有理论上的指导意义。
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