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传统的浸酸铬鞣会产生大量高浓度的含盐含铬废水,不仅造成环境污染,铬资源的浪费,同时增加废水治理的难度与成本,不利于制革工业的可持续发展。基于制革浸酸的胶原电荷排斥理论,合成了以磺酸基为主功能基的系列浸酸铬鞣助剂,并将其应用于浸酸铬鞣过程,能够有效降低废液中的中性盐及Cr(III)含量,以期实现制革过程的少盐浸酸清洁铬鞣。以丙烯酸(AA)和对苯乙烯基磺酸钠(SSS)为原料,在(NH4)2S2O8-NaHSO3的反应体系中合成低分子量的AA-SSS共聚物(简称AS低聚物)。利用三因素三水平正交试验确定最佳抑制酸皮膨胀AS低聚物的合成条件为:n(AA):n(SSS)=1.5:1,(NH4)2S2O8和NaHSO3用量分别为单体总质量的5%和3%。通过傅里叶红外光谱(FT-IR)证明了聚合反应的发生;凝胶渗透色谱(GPC)图谱表明该低聚物的Mn为2069,分布系数为1.05;将在优化条件下制备的AS低聚物单独用于无盐浸酸,在用量3%(灰皮质量计,下同)时皮膨胀度为11.51%,当配合使用3.2%的食盐时便可以实现少盐浸酸,废液中Cl-含量从常规的345.06 mmol/L显著下降至145.26 mmol/L;SEM对比图谱表明:AS少盐浸酸铬鞣蓝湿革粒面更加清洁,毛孔清晰,DSC分析显示:少盐浸酸鞣革的热分解积分面积小,交联程度较常规浸酸鞣革低。XRD分析表明:酸皮、正常浸酸铬鞣蓝湿革、AS少盐浸酸蓝湿革结晶度分别为68.21%、13.49%、3.23%,可见AS少盐浸酸铬鞣工艺对酸皮内部结晶性结构影响更大。选取5-磺基水杨酸、对甲基苯磺酸、牛磺酸、十二烷基磺酸、氨基磺酸、2-氨基-1,4-苯二磺酸应用于辅助浸酸,都可以不同程度的实施少盐浸酸。当采用灰皮重的2.1%的2-氨基-1,4-苯二磺酸与3%的AS低聚物配合应用于浸酸时,可以完全实现无盐浸酸;与传统浸酸铬鞣相比,这种无盐浸酸铬鞣方法的废液中Cr2O3含量从3.945 g/L降低至3.522 g/L,Cl-从345.06 mmol/L减少至几乎为零;但坯革物理力学性能稍差;其DSC曲线显示:常规浸酸铬鞣蓝湿革的积分面积、峰型宽度均较大,其热稳定较佳。将2-氨基-1,4-苯二磺酸用乙醛酸进行化学反应改性,合成一种含磺酸基与羧基的Schiff碱结构的化合物(简称GA)。利用FTIR和1HNMR证明了化学反应的发生;对软化皮进行浸酸时,当GA添加量为2%时,配合1%食盐就可以实现少盐浸酸,且生皮基本不发生酸膨胀;基于此,采用4.5%的铬粉进行鞣制,所得蓝湿革Ts便可达到105.5℃;与常规浸酸铬鞣相比,少盐浸酸少铬鞣体系废液中Cr2O3从3.305 g/L降低至1.546 g/L,Cl-含量从374.2 mmol/L下降至59.6 mmol/L;SEM观察显示其纵切面纤维分散程度相似,粒面更加清洁。EDS显示铬元素在纵切面分布均匀,蓝湿革物理力学性能优异。以苯酚、浓硫酸、甲醛、尿素、双酚S等为原料,合成了一种含磺酸基与酚羟基的合成鞣剂,GPC图谱显示其Mn为1961,分布系数为1.01;将3.0%AS低聚物、2.0%合成鞣剂、1.6%食盐结合共同应用于浸酸时,可以实施少盐浸酸;浸酸铬鞣实验发现:与传统浸酸铬鞣相比,这种少盐浸酸工艺可以将铬鞣废液中Cr2O3含量从3.945 g/L降低至2.654 g/L,Cl-从345.06mmol/L降低至50.43 mmol/L;由DSC曲线可知:常规浸酸铬鞣蓝湿革的积分面积大于少盐浸酸铬鞣,其热稳定较高;XRD分析可知:传统浸酸铬鞣蓝湿革与少盐浸酸蓝湿革的结晶度分别为13.49%、5.64%。可见少盐浸酸工艺对酸皮内部结构影响更大。