聚偏二氟乙烯（PVDF）压电输出高、轻巧便捷、可弯曲,是制作柔性传感器件的重要材料。本文采用静电纺丝技术,优化制备参数,制备了高压电性能的纯聚偏二氟乙烯纳米压电纤维薄膜;运用第一性原理的计算方法,模拟计算了电场极化下PVDF分子结构的转变过程。对聚偏二氟乙烯（PVDF）压电纤维薄膜从制备、理论计算、测试进行了系统的探索。主要研究内容如下:1)通过优化纺丝电压制备了PVDF纳米压电纤维薄膜。采用XRD和SEM两种测试手段,对所得到PVDF纤维薄膜的结晶组成,纤维形貌和纤维直径分布情况进行了统计,纤维丝取向程度和β相含量都随着纺丝电压的增大而增大,但超过24KV的纺丝电压后情况变差;制备纤维丝为纳米级尺寸,单根直径在300～1200nm之间,主要结晶成分为β相,含量在72%～79%之间。2)运用第一性原理的计算方法,对电场极化下PVDF分子结构转变和性能进行模拟。建立两种晶型PVDF分子模型,从电子结构的能带结构和态密度,和光学角度的复介电函数、吸收谱、反射谱,偶极矩和平均分子极化率等方面计算分析。发现β相在电子跃迁、光子吸收等各个方面都具有比α相更好的性质;模拟了不同电场强度下α→β相转变过程,计算了不同结构下PVDF的电性能强度,电场可以直接影响PVDF发生相转变,β相含量越多,PVDF的压电性越好。3)PVDF纳米压电纤维薄膜的准静态压电常数和动态压电响应性能。采用D₃₃压电常数大约15p C/N～35p C/N之间。PVDF纳米压电纤维薄膜制备组装成传感器,采用悬臂梁的方法测试了其动态压电响应,得到在10Hz的频率下,各个样品的输出电压值,发现输出电压的大小随着纺丝电压的增大而增大,超过24KV的纺丝电压后,输出电压降低。样品的最小输出电压为100m V,最大输出电压为4V。