三氮唑类配体与铜(Ⅰ)、银(Ⅰ)形成的配合物的结构及性质研究

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在本论文的工作中,合成了7个有机配体(其中五个未见报道配体)和7个银、铜的配合物,对这些配合物用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱等进行了表征,并用x-射线衍射法测定了这7个配合物的结构。本文中合成的7个有机配体是:3,5-二间甲基苯基-1,2,4-三氮唑(m-meph-tzH)3,5-二邻甲基苯基-1,2,4-三氮唑(o-meph-tzH)3,5-二-(3,4-二甲基苯基)-1,2,4-三氮唑(3,4-dimeph-tzH)3,5-二-(3,5-二甲基苯基)-1,2,4-三氮唑(3,5-dimeph-tzH)3,5-二对乙基苯基-1,2,4-三氮唑(p-ethph-tzH)3,5-二对叔丁基苯基-1,2,4-三氮唑(p-tbuph-tzH)3,5-二对溴基苯基-1,2,4-三氮唑(p-Brph-tzH)7个配合物是:[Ag(m-meph-tz)(CH3OH)1/3]n (1)[Ag(3,4-dimeph-tz)(CH3CH2OH)1/3]n (2)[Ag(p-tbuph-tz)]n (3){[Ag6(3,5-dimeph-tz)6(NH3)2](CH3OH)2(CH3CH2OH)} (4)[Cu(3,5-dimeph-tz)]n (5)[Ag(m-meph-tz)6/7(NO3)1/7]n (6)[Ag(o-meph-tz)3/4(NO3)1/4]n (7)它们的结构可分为四类:1.六核配合物:{[Ag6(3,5-dimeph-tz)6(NH3)2](CH3OH)2(CH3CH2OH)}(4)。我们可以认为配合物4为[Ag5L6]的次级结构单元的分子模型。2.一维聚合物:[Cu(3,5-dimeph-tz)]n(5)。配合物5形成的是直线型链状结构;配合物5中存在着[Cu5L6]-的次级结构单元,其中只有两个三氮唑环上的N4原子与外围的Cu原子配位形成一维链状结构。3.二维聚合物:[Ag(o-meph-tz)3/4(NO3)1/4]n(7)。此配合物中三氮唑环上所有的氮原子都参与了配位。4.三维聚合物:[Ag(m-meph-tz)(CH3OH)1/3]n(1)、[Ag(3,4-dimeph-tz) (CH3CH2OH) 1/3]n(2)、[Ag(p-tbuph-tz)]n(3)、[Ag(m-meph-tz)6/7(NO3)1/7]n(6)。配合物1与配合物2的结构非常相似。它们二者都存在着[Ag4L6]2-的次级结构单元,都是用其中四个三氮唑环上的N4原子与外围线型二配位的Ag原子相连形成三维网状结构。配合物3中存在着[Ag6L8]2-的次级结构单元,其中四个三氮唑环上的N4原子与外围线型二配位的Ag原子相连。配合物6中存在着[Ag4L6]2-的次级结构单元,此配合物是利用部分的N4原子与外围银原子相连形成三维结构。通过我们的研究,得到以下几点结论:1.通过我们的工作发现,取代基对Ag与3,5-二芳基-1,2,4-三氮唑配合物的结构影响很大,通过改变配体苯基上取代基的位置和大小得到了不同结构的配合物。同时Ag与3,5-二芳基-1,2,4-三氮唑进行配位时并不是所有三氮唑上的N4原子都参与配位而是利用部分的N4原子与外围银原子去配位。2.取代基对Cu与3,5-二芳基-1,2,4-三氮唑二元体系所形成的配合物的结构也有很大的影响。改变配体苯基上取代基的位置和大小后也能得到结构不同的配合物。
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