天然产物全合成是有机化学中最为活跃、最具原动力的研究方向之一。发展高效、高选择性合成方法以减少合成步骤、降低成本和提高合成效率是当前有机合成的主要目标之一。酰胺作为稳定的合成中间体被广泛应用于有机合成和药物化学。因此,发展通用、化学选择性的酰胺直接转化的方法十分重要。同时,课题组发展了 DMDO引发的吲哚氧化、环氧开环环化、酰胺化一锅串联反应构建喹唑啉酮,该方法具有步骤经济性、原子经济性和无保护基合成的优点。本论文结合两种高效的合成方法完成了 verrupyrroloindoline的不对称全合成研究及发展了铱催化硅烷还原α-酯基叔酰胺叔酰胺为重要合成中间体烯胺酯方法;另外,基于环状烯醇硅醚出发的插烯Mannich反应对loline类生物碱的高效合成进行了探索。具体结果如下:本论文通过对上述课题的研究,取得以下结果:一、从商品化的N-Boc色胺出发,以DMDO引发的吲哚双键环氧化开环并串联发生分子内环化反应和铱催化还原叔酰胺为烯胺酯为关键步骤,最终以6步18.5%的总产率完成verrupyrroloindoline的不对称全合成。二、发展了一种铱催化硅烷还原α-酯基叔酰胺为重要合成中间体烯胺酯的方法。三、从商品化的烯醇硅醚3.15出发,通过TMSOTf促进的其与叔丁基亚磺酰亚胺3.47的插烯Mannich反应、脱除缩酮保护和分子内氧杂1,4-加成反应3步得到含四个所需手性中心和C2-C7氧桥环结构的化合物3.51a。遗憾的是,在还原酰亚胺羰基遇到了困难,没有完成loline家族生物碱的合成。同时,对文献报道的不对称插烯Mannich反应合成具有三个所需的连续手性中心的化合物3.59,对其脱缩酮保护及分子内氧杂1,4-加成反应进行了探索,以合成关键中间体3.60,但是未能提高反应产率。