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本论文涉及的研究工作是围绕一系列新型含氮配体展开的,在以苯胺和2,6-二异丙基苯胺为起始原料,通过与无α-H的腈(α-hydrogen-free nitriles)发生加成反应的基础上,利用经典的金属有机化学的合成方法,得到10个未见报道的化合物。主要内容包括:新型1,3-二氮杂烯丙基(1,3-diazaallyls)金属配合物和新型1,3,5-三氮杂戊二烯(1,3,5-triazapentadienyl)金属配合物的合成方法及结构研究,文中合成得到的化合物,均采用核磁(NMR)、元素分析(EA)和X-ray单晶衍射(Single Crystal X-rayDiffraction)进行了表征。第一章为导论,详细地介绍了本论文工作的相关研究背景和研究意义。其中包括:引言;氮杂β-二亚胺配体化合物的发展简介、结构特点、合成方法;胍基化合物的简介、合成方法的研究;胍基化合物的应用及展望等四个部分。第二章讨论了本课题中配体PhN(Li)SiMe3(L1)与无α-H的腈发生等摩尔加成反应,得到新型的非对称胍基配合物1a,1b(Scheme 1),通过核磁、元素分析和X-射线单晶衍射对它们进行了结构分析;考察了腈的位阻效应对目标化合物结构的影响;首次合成了非对称胍基稀土金属化合物。第三章讨论了本课题中配体PhN(Li)SiMe3(L1)和配体(Dipp)N(Li)SiMe3(Dipp=2,6-iPr2-C6H3)(L2)与没有α-H的腈以1:2进行加成反应,得到的一系列具有2,4-胍基取代的氮杂β-二亚胺过渡金属化合物(包括Mn、Fe、Co、Ni、Cu等金属化合物,见Scheme 2和Scheme 3),并通过核磁、元素分析和X-射线单晶衍射对2a-2g进行了结构表征及分析;考察了不同配位金属对配体骨架的影响。第四章阐述了本论文中配体PhN(Li)SiMe3(L1)与无α-H的腈以1:2进行加成后,再由Cu(Ⅱ)催化关环的反应(Scheme 4)及结构研究。首次发现了3,5-二取代的1,2,4-三唑化合物简单的、环保的新的合成途径。Scheme 1 Reagents and conditions: i Me2NCN, Et2O, ca. -78℃; ii YCl3, THF/Hex, ca. -78℃; iii ButCN, Et2O, ca. -78℃; iv Me2NCN, Et2O, ca. -78℃; TMEDAScheme 2 Reagents and conditions: i 2Me2NCN, Et2O, ca. -78℃; ii MnCl2, Et2O, ca.-78℃; iii FeCl2, Et2O, ca. -78℃; iv CoCl2, Et2O, ca. -78℃; v NiCl2 . 6H2O, Et2O, ca. -78℃.Scheme 3 Reagents and conditions: i 2Me2NCN, Et2O, ca. -78℃; ii H2O, r.t., ca. 25℃; iii CuCl/PPh3, Et2O, ca. -78℃; CH2Cl2( in N2); iv CuCl, Et2O, ca. -78℃; CH2Cl2(in air).Scheme 4 Reagents and conditions: i 2Me2NCN, Et2O, ca. -78℃; ii CuCl2, Et2O, ca. -78℃C.